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铜电解精炼原理（2）主讲人：魏芳

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01杂质在电解过程中的行为

杂质在电解过程中的行为铜电解精炼的阳极板是一种含有多种元素的合金，还含有0.2%～1.0%的杂质。在阳极铜中的杂质有两种形式，即金属铜基体中的固溶体和晶粒间的不连续夹渣。在电解过程中，各种金属杂质的行为主要取决于它们本身的电位及其在电解液中的溶解度。通常将阳极铜中的杂质分为以下四类：（1）比铜显著负电性的元素，如锌、铁、锡、铅、钴、镍；（2）比铜显著正电性的元素，如银、金、铂族元素；（3）电位接近铜但比铜负电性的元素，如砷、锑、铋；（4）其他杂质，如氧、硫、硒、碲、硅等。

杂质在电解过程中的行为（1）比铜显著负电性的元素当阳极溶解时，以金属形态存在的该类杂质均电化溶解，并以二价离子状态进入溶液，其中铅、锡由于生成难溶的盐类或氧化物，大部分转入阳极泥，其余则在电解液中积累。其共同特点是：消耗溶液中的硫酸，增加溶液的电阻。经火法精炼后，铁和锌在阳极中含量极微。电解时它们溶入电解液中。金属镍可电化学溶解进入电解液，一些不溶性化合物如氧化亚镍和镍云母积聚阳极表面形成不溶性的薄膜，使槽电压升高，甚至会引起阳极钝化。

杂质在电解过程中的行为（2）比铜显著正电性的元素银、金和铂族元素具有比铜较大的正电性，它们在阳极上不进行电化学溶解而落入槽底。少量银能以Ag2SO4形式溶解，加入少量Cl-(HCl)则形成AgCl进入阳极泥。阴极含这些金属系阳极泥机械夹带所致。金几乎100％地进入阳极泥，阴极铜中含有极微量的金，是阳极泥的机械黏附所引起的。

杂质在电解过程中的行为（3）电位接近于铜但比铜负电性的元素由于它们的电位与铜比较接近，在正常的电解过程中，一般很难在阴极析出。阳极溶解时，这些元素成为离子进入溶液，大部分水解成为固态氧化物，一部分则在电解液中积累。元素进入溶液进入阳极泥进入阴极金98.5～99.50.5～1.5银97～982～3铜1.930.0798硒和碲98～991～2铅95～991～5镍75～1000～250.5砷60～8020～40微量锑10～6040～90微量硫95～973～5铁755～1510～20锌9343铝75205三氧化铝100微量铋2080微量氧8020铜电解过程中各元素的分布率（%）

杂质在电解过程中的行为（3）电位接近于铜但比铜负电性的元素不同价的砷、锑化合物，能够形成溶解度很小的化合物，它们是一种极细小的絮状物质，在电解液中漂浮，并吸附其他化合物或胶体物质而形成电解液中的所谓“漂浮阳极泥”。为保证电解过程能产出合格的阴极铜，特别是高纯阴极铜（Cu-CATH-1标准），应当采取如下措施：（1）粗铜在火法精炼时，应尽可能地将这些杂质除去。（2）控制溶液中适当的酸度和铜离子浓度，防止杂质水解和抑制杂质离子放电。（3）维持电解液有足够高的温度(60～65℃)以及适当的循环速度和循环方式。

杂质在电解过程中的行为（3）电位接近于铜但比铜负电性的元素不同价的砷、锑化合物，能够形成溶解度很小的化合物，它们是一种极细小的絮状物质，在电解液中漂浮，并吸附其他化合物或胶体物质而形成电解液中的所谓“漂浮阳极泥”。为保证电解过程能产出合格的阴极铜，特别是高纯阴极铜（Cu-CATH-1标准），应当采取如下措施：（4）电流密度不能过高。电流密度以不超过300A／m2为宜。（5）加强电解液的净化与过滤。保证电解液中较低的砷、锑、铋浓度和漂浮阳极泥含量。（6）向电解液中添加配比适当的添加剂。

杂质在电解过程中的行为（4）其他杂质氧、硫、硒、碲等是以稳定的化合物存在的元素，它们以Cu2S、Cu2O、Cu2Te、Cu2Se、Ag2Se、Ag2Te等形态存在阳极泥中，不进行电化学溶解，而落入槽底组成阳极泥。

铜电解精炼原理（2）主讲人：魏芳