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铜电解精炼原理（1）主讲人：魏芳

铜电解精炼操作火法精炼产出的粗铜品位一般为99.0％～99.8％，还含有0.2%～1.0%的杂质。（1）进一步脱除有损害的杂质,将铜的品位提高到99.95%以上。（2）回收火法精炼铜中的有价元素，特别是贵金属、铂族金属和稀散金属。电解精炼目的元素CuNiAsSbAgAuBiSe含量99.2-99.70.09-0.150.02-0.050.018-0.30.058-0.10.003-0.0070.00260.017-0.025铜电解所处理的阳极成分(%)元素Cu+AgBiPAsSbSnNiPbZnS含量≥99.95≤0.001≤0.001≤0.002≤0.002≤0.002≤0.002≤0.003≤0.003≤0.004产品一号铜的成分要求(%)

铜电解精炼原理利用铜与杂质的电位差异，通入直流电，阳极板上的粗铜进行电化学溶解，阴极附近的铜离子在阴极上电化析出。贵金属和部分杂质进入阳极泥，大部分杂质则以离子形态保留在电解液中，从而实现了铜与杂质的分离，粗铜被提纯为阴极铜（精炼的过程）：Cu（粗铜）→Cu′（阴极铜）

01铜电解精炼的电极反应02一价铜离子的影响目录CONTENTS

01铜电解精炼的电极反应

铜电解精炼的电极反应传统铜电解精炼是采用纯铜薄片作阴极，阳极铜板含有少量杂质。电解液主要为含有游离硫酸的硫酸铜溶液。通电后，电解液全部或部分电离：CuSO4=Cu2++SO42-H2SO4=2H++SO42-H2O=H++OH-离子做定向运动，阳离子向阴极运动，阴离子向阳极运动，同时阴阳极与电解液界面发生电化学反应。

铜电解精炼的电极反应（1）阳极反应（氧化反应）在阳极上可能发生下列反应：Cu－2e=Cu2+,H2O－2e=1/2O2+2H+，SO42-－2e=SO2+1/2O2，Me－2e=Me2+，式中，Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属,它们从阳极上溶解进入溶液。H2O和SO42-失去电子的反应，因为电位差和超电位，不可能进行。在铜电解精炼过程的实际条件下，阳极主反应为：Cu-2e=Cu2+(阳极铜溶解)。

铜电解精炼的电极反应（2）阴极反应（还原反应）在阴极上可能发生的反应：Cu2++2e=Cu，Ф(Cu2+／Cu)=+0.34V2H++2e=H2，Ф(H+/H2)=0VMe2＋+2e=Me，Ф(Me/Me2＋)0.34V因为电位差和超电位的存在，在铜电解精炼过程的实际条件下，阴极主反应为：Cu2++2e=Cu(阴极铜析出)综上所述，铜电解精炼过程中，在两极上的主要反应是粗铜在阳极上的溶解和铜离子在阴极上的析出。

02一价铜离子的影响

一价铜离子的影响实际电解时，阳极铜还会以一价铜离子(Cu+)的形态溶解，即Cu－e=Cu+，生成的一价铜离子(Cu+)在有金属铜存在的情况下，和二价铜离子(Cu2+)产生下列平衡：2Cu+=Cu2++Cu在生产过程中，Cu+和Cu2+之间的平衡常常不断地受到破坏，其主要原因有两个：（1）Cu+氧化成Cu2+：Cu2SO4+H2SO4+1/2O2=2CuSO4+H2O反应的速度随温度的升高及与空气接触程度的增加而加快，结果消耗了溶液中的硫酸，并使溶液中的Cu2+浓度增加。（2）Cu+分解而析出铜粉：Cu2SO4=CuSO4+Cu析出的铜粉进入阳极泥，使阳极泥中的贵金属含量降低，并造成铜的损失。

一价铜离子的影响Cu+分解和氧化的结果，使电解液中游离硫酸含量减少和CuSO4浓度增加。阳极中铜和Cu2O以及阴极铜的化学溶解（称为返溶）也会使电解液中的铜含量增加，即Cu2O+H2SO4+1/2O2=2Cu2SO4+H2OCu+H2SO4+1/2O2=CuSO4+H2O此外，溶液中游离硫酸浓度的降低，还可以导致Cu2SO4的水解，即Cu2SO4+H2O==Cu2O+H2SO4进一步破坏了Cu2+与Cu+之间的平衡，并增多了阳极泥中的铜含量。

一价铜离子的影响假若电解过程使用的电流密度太小，Cu2+在阴极上的放电可能变得不完全，而按下式进行还原生成Cu+：Cu2++e=Cu+同时，Cu+在阳极上随即按式：而氧化，从而导致电流效率的下降。Cu+-e=Cu2+综上所述，铜电解精炼过程主要是在直流电的作用下，铜在阳极上失去电子后以Cu2+的形态溶解，而Cu2+在阴极上得到电子以金属铜的形态析出的过程。除此之外，还不可避免地有Cu+的产生，并产生一系列的副反应，使电解过程复杂化。

一价铜离子的影响根据以上情况，可以认为铜电