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甾烷和萜烷化合物特征

甾、萜类化合物是烃源岩有机抽提物和原油中重要的也是研究最多的一类生物标志化合物。它们既继承了生物化学组分的许多信息,又记录了从生命有机质到沉积有机质演化的很多证据。对甾、萜化合物组成和分布特征详细研究,有助于对烃源岩的深入认识,可以更好地揭示烃源岩现今状态和演化历史过程。

(一)甾烷化合物组成特征

甾烷类化合物一般归为低分子量甾烷、重排甾烷、规则甾烷和4-甲基甾烷等4类,有些地区还可以检测出甲藻甾烷。一般情况,甾烷总量占总生标量不到30%,其组成绝大多数是以规则甾烷为主要成分(超过半数),其次是重排甾烷,低分子量甾烷和4-甲基甾烷含量相当,一般小于10%。

甾烷是原油中最为常见和重要的一类生物标志化合物,它们的母质主要来源于藻类和高等植物。原油中甾烷包括低碳数甾烷、C27~C29规则甾烷和重排甾烷、C28~C304-甲基甾烷以及C30甲藻甾烷。根据规则甾烷相对比例可用于有机质的生源分析,C27甾烷来源于藻类有机体,C28甾烷主要与硅藻有关,C29甾烷的生源既可以是藻类又可以是高等植物。陆相盆地绝大多数原油中C27~C29甾烷呈“V”字型分布,即C27>C28<C29,表明藻类和高等植物双重生源特征。

甾烷基本结构为全氢化菲稠化环戊烷(图1),其中,在C10和C13位上连有甲基,C17位连接较长的支链烷基,在C24位连接C1~C2,分别为C27~C29甾烷。C5、C14和C17位碳环上氢(H)构型有α和β之分,前人规定:氢原子位于环平

面之下的(即C-H键伸向纸)为α-H,氢原子位于环平面之上的(即C-H键伸向纸外)为β-H。C20为手性碳原子,其立体构型有左旋和右旋两种构型,即R构型和S构型。

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(低分子量甾烷)

图1甾烷基本结构图

规则甾烷的生物构型为5α(H),14α(H),17α(H)C27~C2920R,随着热演化作用进行,生物构型(R构型)甾烷会不断向地质构型(S构型)转化,即转化为5α(H),14α(H),17α(H)C27~C2920S,并与5α(H),14α(H),17α(H)C27~C2920R共存并

最终达到平衡。因此,人们常用甾烷的20S/(20R+20S)比值来衡量有机质热演化程度

。在R构型向S构型转化的同时,C14和C17位上的α-H会向β-H转化,即转化为5α(H),14β(H),17β(H)C27~C2920R和5α(H),14β(H),17β(H)C27~C2920S,同

样形成αα与ββ共存并最终达到平衡。所以,也常用ββ/(αα+ββ)比值来衡量有机质热演化程度,并且与20S/(20R+20S)比值有良好的线性关系。近年来研究表明,ββ型甾烷在运移过程中会相对富集,所以,对于运移距离较长的原油,ββ/(αα+ββ)与20S/(20R+20S)关系会偏离线性关系。

在C4位上连有甲基的甾烷称为4-甲基甾烷,它比规则甾烷多一个碳原子,有C28~C30,原油中一般检测到的为C30的4-甲基甾烷较为丰富。

C10位和C13位上甲基因热作用会发生重排,甲基分别连接在C5和C14位上。同样,在C13位和C17位上氢(H)的构型有α和β之分,在C20位有R和S两种

。E:\data\C04243a立体构型,从而产生一系列重排2004甾-烷06-3:53:0522,具1体图谱CL鉴-04149定3400如图2和表1

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图2m/e217质量色谱图(甾族化合物)

表1m/e217质量色谱图甾族化合物

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