锂电池正极材料锰酸锂存问题和解决途径培训课件 .pptxVIP

正极材料锰酸锂存在问题和解决途径;电动汽车，甚至锂电池电动自行车，发生过各种事故。

电池越大，串并联越多，故障越多，危险性越大。碳为负极的锂离子电池，由于在充电过程中，在负极

有金属锂的析出（特别大电流充电），会形成锂枝晶，

造成电池短路。析出的金属锂，会和电解液会发生反应，产生大量热量。充电后的碳负极单独和电解液放在一起，温度升到170-180度时，会产生燃烧或爆炸。

任何恶性事故的发生，都会推迟锂离子动力电池和电动汽车的进程。;NationalHighwayTrafficSafetyAdministra-tiontoopenaprobeintothesafetyofthebatterypackontheVolt.

Alithium-ionbatterypackinaVoltthathadbeenthroughacrashtestinMaycaughtfirethreeweekslateratatestfacilityinWisconsin.

InlabtestscompletedlastweekbyU.S.safetyregulators,asecondVoltpackbegantosmokeandthrowoffsparks.

whileathirdbatterypackcaughtfireaweekafterasimulatedcrash.;;磷酸铁锂正极材料的优势和缺点;锰酸锂正极材料的优点和问题;锰酸锂循环和储存的衰减机理

HF和H2O Mn++溶解 Mn在负极沉积

Mn+3=Mn+4+Mn+2

HF、温度、水分、比表面和三价Mn离子浓度;解决对策

减少HF；严格控制生产过程中环境水分含量；采用自动化生产线，减少人员呼吸带来的水汽；加入铝和钴，稳定锰酸锂的尖晶石结构；

生产单晶体为主的产品，降低比表面积；

加入10-15%镍酸锂（PH值大），有助于络合HF；铜箔双面粗化，改变粘结剂，防止负极剥离。;10;11;12;13;14;15;QN-D-98锰酸锂电池常温循环，1000次82.6%，2000次77%QN-D-98锰酸锂在55oC循环：200次80.8%，400次70.6%;采用上述措施：

锰酸锂的常温和高温循环性能得到大的提高。常温和高温储存性能也得以提高。;18;19;20;21;

材料;新型负极材料钛酸锂（Li4Ti5O12）具有尖晶石结构。在锂离子插入、脱出的充放电过程中，体积变化很小，几乎为零，称为零应变材料。

钛酸锂充放电平台比金属锂或石墨碳负极高1.55V，不会产生金属锂和锂枝晶析出。这种电池可循环上万次，安全可靠，可大电流充放电，耐过充过放电，是新型锂离子电池。

充放电时会发生如下反应:Li4Ti5O12+3Li+3e→Li7Ti5O12;24;25;26;东芝SCiB（SuperCharge/dischargeIonBattery）与传统锂离子电池不同点是，传统电池的负极采用碳类材料，而SCiB的负极采用的是钛酸锂。负极材料使用钛酸锂之后，正极材料及电解液等的选择余地便大大增加。这样可获得传统锂离子电池难以实现的各种功能。

该公司的锂离子充电电池“SCiB”已被本田电动汽车“飞度EV”采用。本田计划2012年夏季在日美上市。东芝将向其供应量产的电池模块。

三菱首款电动车i-MiEV采用的是自己和GSYuasa合资工厂的LIM系列电池，而在推出第二款电动车MinicabMiEV时则转向东芝专利的SCiB电池。东芝SCiB电池能够满足一系列性能和安全参数，相比传统锂电池的循环寿命多250％，而快冲时间仅有一半。;强能LTO/LMO电池循环2000次容量保持率87%;深圳1#放电比容量

/mAh/g

深圳2#放电比容量

/mAh/g

强能样品比容量

/mAh/g;LTO/NCM体系：容量高，但大于2伏的比能量和LTO/LMO相等，价格高；LTO/LFP体系：比容量和LTO/LMO相当，电压低，价格也高；

LTO/LMO体系：平均电压大于2.4伏，电压输出特性好，价格低。;由于负极电位的提高：

1、不产生锂枝晶，安全性大为提高；

2、溶解的二价锰不能沉积，消除了二价锰负极沉积的恶劣影响。;32;常温存储90天,容量保持率和恢复率为100%;34;35;36;37;日本石原和强能生产钛酸锂性能初步对比;材料及电池批号;我们的实验表明，锰酸锂和钛酸锂正负极搭配，不仅安全性大大提升，也让锰酸锂材料原有的诸多缺点，如：循环寿命短、储存性能差、不可恢复容量损失高、高温性能差，得到了较好的解决。