炔烃和二烯烃.pptVIP

1第四章炔烃和二烯烃4.1炔烃的结构和命名4.2炔烃的物理性质4.3炔烃的反响4.4炔烃的制备4.5二烯烃的分类和命名4.6共轭双烯的稳定性4.7共振论4.8丁二烯的亲电加成4.9自由基聚合反响4.10Diels-Alder反响

2第一节炔烃〔alkynes〕分子中含有碳碳叁键的烃称为炔烃。通式为CnH2n-2。4.1炔烃的结构和命名〔1〕结构：特点：1.三键碳sp杂化；两个sp杂化轨道成180°夹角；2.三键由一个σ键，两个π键组成。直线形分子。SP杂化

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4小结：碳原子的杂化方式

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6复习:(问题)〔1〕何谓烯烃的过氧化效应?产物有何特点？〔2〕烯烃的氧化反响产物中,顺式及反式的邻二醇是如何得到的?(3)α-H卤代反响机理为何?在该条件下为何不发生加成为主的反响?(4)醇在酸催化下脱水的主要产物结构有何特点?用Al2O3催化时产物结构有何特点?(5)炔烃结构特点为何?

7〔2〕命名：※简单炔烃用衍生物命名法：※复杂炔烃用系统命名法：命名原那么与烯烃相似。英文名称：将烯烃的词尾“ene〞改为〞yne〞即可。例1：

8HC?C-CH3C?C-HC?CCH2-乙炔基1-丙炔基2-丙炔基ethynyl1-propynyl2-propynyl例2几个重要的炔基例3

9例4例5写出C5H8炔烃的所有构造式1-戊炔2-戊炔3-甲基丁炔CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯-1-炔〔4,8-nondiene-1-yne〕炔烃是否有顺反异构？无！因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。

10主要反应部位碳碳π键〔电子云密度大，易发生亲电反响〕核较为暴露的sp杂化的碳连在电负性较强的原子上的氢4.2炔烃的物理性质：4.3炔烃的化学性质

11碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸酸性逐渐增强其共轭碱的碱性逐渐减弱一、端基炔氢的酸性1.酸性烷烃(乙烷)〈烯烃(乙烯)?氨〈末端炔烃(乙炔)〈乙醇〈水pka~50~4435251615.7

12生成的炔钠是一个亲核试剂生成金属炔化物2.炔氢的酸性：

13纯化炔烃的方法

14二、催化加氢在常用的催化剂如铂、钯的催化下，炔烃和足够量的氢气反响生成烷烃，反响难以停止在烯烃阶段。共轭双键较稳定要想将炔烃只复原到烯烃,可用林德拉(Lindlar)催化剂;或用Pd-BaSO4/喹啉做催化剂，还可用硼化镍〔P-2〕催化

15Lindlar催化剂:Pd-CaCO3+喹啉，产物为顺式烯烃用碱金属在液氨中复原，可得反式烯烃

16反响机理

17三、炔烃的亲电加成反响炔烃的亲电加成活性小于烯烃。原因分析：※从烯、炔键的形成考虑：SP杂化轨道电负性强，对π电子

控制力强；※从中间体碳正离子稳定性考虑：烯基碳正离子稳定性差。

18碳正离子稳定性:

191.加卤素:反响机理与烯烃加卤素类似。炔烃与卤素的亲电加成反响活性比烯烃小。sp杂化轨道电负性大于sp2杂化轨道电负性，炔中?电子控制较牢。为何加成速度较慢？

20反响特点：2.加卤化氢(a)与不对称炔烃加成时，符合马氏规那么；多为反式加成。(b)与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。(c)由于卤素的吸电子作用，反响能控制在一元阶段。

21生成的卤代烯烃再与卤化氢加成还是符合马氏规那么。3.催化加水在稀硫酸水溶液中，用汞盐作催化剂，炔烃可以和水发生加成反响：

22互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。反响特点：(a)Hg2+催化，酸性；符合马氏规那么。(b)乙炔?乙醛，末端炔烃?甲基酮，非末端炔烃?两种酮的混合物。互变异构烯醇式〔enolform〕酮式