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高分子材料加工工艺

PolymerProcessingEngineering

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交联配合剂

高分子材料的交联过程需要一定条件：主要是加入交

联体系，并经过一定的温度、压力和时间。

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高分子常用交联方法（加热交联、辐射交联、添加交联剂交

联等）中，交联剂交联的方法应用最普遍、现举例如下：

酚醛树脂、氨基树脂在固化剂、催化剂或热作用下的固化；

环氧树脂在有机多元胺类、有机多元酸酐类、金属化合物及某些

高分子化合物存在下的固化等；

不饱和聚酯在烯类单体及固化体系存在下的固化；

含不饱和双键的橡胶在硫磺及硫磺给予体存在下的硫化；

硅橡胶、乙丙橡胶、氟橡胶、聚酯型聚氨酯橡胶等饱和橡胶在有

机过氧化物存在下的硫化等；

氯丁橡胶在金属氧化物存在下的硫化等；

氟橡胶、丙烯酸酯橡胶在胺类硫化剂存在下的交联；

PE、PP、PVC等在有机过氧化物或酸酐、乙烯基三乙氧基硅烷等

存在下的交联等。

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利用交联反应使线型或轻度支化型的高分子材料转变为体

型结构的高分子材料，是制备具有实用价值、较高性能制品的

常用手段，热固性树脂的固化、热塑性树脂的交联、橡胶的硫

化等等均属于此类。

必须指出，由于历史的原因，橡胶的交联过程习惯称为硫

化；塑料的交联过程习惯称作固化、硬化、熟化等。

经过交联，材料的物理机械性能，如拉伸强度、抗撕裂强

度、回弹性、硬度、定伸强度等上升，伸长率、永久变形下

降，耐热性、高温下的尺寸稳定性和耐化学药品性能提高。

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常用的交联配合剂

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1、交联剂

交联剂是使聚合物交联起来的配合剂。

（1）硫磺（S）

最古老的硫化剂，橡胶工业用得最多。

适用范围：不饱和橡胶（含双键）。

用量：软制品0.2～0.5phr

硬制品25～40phr

同类硫化剂有：硒（Se）、碲（Te），价格昂贵。

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（2）含硫化合物（R-S-S-R）

在硫化过程中能分解出活性硫的化合物。

常用在电线绝缘层。其放出的硫的活性足以硫化橡

胶，而不足以硫化铜。（否则会在铜线表面生成黑色CuS）

（3）过氧化物（R-O-O-R）

主要用于树脂和饱和橡胶的交联，其本身并不参与交

联，主要起引发作用。

应注意：过氧化物会促进分解，且价格较贵，应慎用。

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（4）金属氧化物

常用的有ZnO、MgO、PbO，用在含卤素原子的橡胶中，

如：氯丁橡胶、溴化丁基胶。（注意：活性剂）

（5）胺类（NH2–R）

主要用在热固性塑料（酚醛塑料、胺基塑料）和部分酸酯类

橡胶。

（6）双官能团化合物

如烯类（苯乙烯）：可作为不饱和树脂的交联剂。

（7）合成树脂

如酚醛树脂（PF）：可作为丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂。

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2、促进剂

为了提高交联效率，改善工艺性能，提高制品质量。

1、硫化促进剂

促进剂的作用：缩短硫化时间，提高硫化速度，减少硫磺用

量，改善硫化胶物性。

促进剂的分类：

（1）按化学结构分：噻唑类、秋兰姆类、胍类、次磺酰胺

类、硫脲类等。

（2）按与硫化氢反应性质分：酸性、碱性、中性。

（3）按促进能力分：以M（硫醇基苯并噻唑）为强促进

剂，以此为标准。

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按化学结构分类：

噻唑类：M、DM、MZ

二硫代磷酸盐类：TP、ZDT、ZBTP

秋兰姆类：TMTM、TMTD、TETD、TRA、TBzTD

促二硫代氨基甲酸盐类：ZDC（EZ）、BZ、ZDMC