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⾼分⼦化学复习重点

聚合过程：本体聚合，溶液聚合，沉淀聚合，悬浮聚合，分散聚合，乳液聚合⼀．本体聚合：不加其它介质，只有单体本⾝，

在引发剂、热、光等作⽤下进

⾏的聚合反应。

1.基本组分：

单体————包括⽓态、液态和固态单体

引发剂——⼀般为油溶性

2.助剂：⾊料，增塑剂，润滑剂

3.聚合场所：本体内

4.本体聚合的优缺点：

优点:

产品纯净，不存在介质分离问题，可直接制得透明的板材、型材，聚合设备简单，可连续或间歇⽣产。

缺点:

体系很粘稠，聚合热不易扩散，温度难控制，轻则造成局部过热，产品有⽓泡，分⼦量分布宽；重则温度失调，引起爆聚。

5.解决办法：

预聚——在反应釜中进⾏，转化率达10～40％，放出⼀部分聚合热，有⼀定粘度。

后聚——在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全

⼆．溶液聚合：将单体和引发剂溶于适当溶剂进⾏的聚合反应

1.基本组分单体，引发剂和溶剂

2.聚合场所在溶液内

3.优点散热控温容易，可避免局部过热，体系粘度较低，能消除凝胶效应。

缺点溶剂回收⿇烦，设备利⽤率低，聚合速率慢，分⼦量不⾼。

4；溶剂对聚合的影响：

（1）溶剂的加⼊可能影响聚合速率、分⼦量分布，溶剂的加⼊降低了[M]，使R

p

降低；向溶剂链转移的结果使分⼦量降低；溶剂导致笼蔽效应使引发剂效率f降低。

(2)溶剂对聚合物的溶解性能与凝胶效应有关

良溶剂，为均相聚合，[M]不⾼时，可消除凝胶效应

沉淀剂，凝胶效应显著，R

p，M

n

劣溶剂，介于两者之间

三、沉淀聚合：单体溶于⽔⽽聚合物不溶于⽔

四、悬浮聚合：将不溶于⽔的单体以⼩液滴状悬浮在⽔中进⾏的聚合

单体液滴含⽔，加⼊油溶性引发剂，聚合反应在液滴内进⾏

1.基本组分:单体，引发剂，⽔，悬浮剂

2.悬浮剂:将油溶性单体分散在⽔中形成稳定悬浮液的物质。

a.⽔溶性⾼分⼦物质：聚⼄烯醇，聚丙烯酸钠，明胶，纤维素淀粉类。吸附在

液滴表⾯，形成⼀层保护膜。

b.不溶于⽔的⽆机物：碳酸盐，硫酸盐，滑⽯粉，⾼岭⼟。吸附在液滴表⾯，

起机械隔离作⽤。

3.悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01~5mm范围。

粒状树脂的颗粒形态不同——紧密型：有利于增塑剂的吸收，如PVC

疏松型：不利于增塑剂的吸收，难于加⼯

颗粒形态取决于：

分散剂的种类：明胶—紧密型；PVA—疏松型

⽔与单体的配⽐：配⽐⼤，有利于形成疏松型

五．分散聚合

⼩的单体液滴分散在⽔中，⽔溶性引发剂加⼊后，聚合反应在⽔相引发，增长的⾃由基迅速变得不溶于⽔，迁移到单体液滴中

继续聚合反应

六．乳液聚合

单体在乳化剂作⽤和机械搅拌下，在⽔中分散成乳液状态进⾏的聚合反应。1.基本组分：

单体：⼀般为油溶性单体，在⽔中形成⽔包油型

引发剂：为⽔溶性或⼀组分为⽔溶性引发剂；过硫酸盐：钾、钠和铵盐等，氧化－还原引发体系

⽔：⽆离⼦⽔

乳化剂：……

2、乳化剂是⼀类可使互不相容的油和⽔转变成难以分层的乳液的物质，属于表⾯活性剂，分⼦通常由两部分组成：亲⽔的极

性基团和亲油的⾮极性基团，如长链脂肪酸钠盐。

乳化剂在⽔浓度很低时，是以分⼦分散状态溶解在⽔中；达到⼀定浓度，乳化剂分⼦开始形成聚集体（约50～150个分⼦），

称为胶束。形成胶束的最低乳化剂浓度为临界胶束浓度(CMC)，不同乳化剂的CMC不同，愈⼩，表⽰乳化能⼒愈强。胶束的⼤

⼩和数⽬取决于乳化剂的⽤量，乳化剂⽤量多，胶束的粒⼦⼩，数⽬多。

3.聚合过程单体在形成胶束的⽔溶液中

极⼩部分单体以分⼦分散状态溶于⽔中

⼩部分单体可进⼊胶束的疏⽔层内,体积增⾄6-10纳⽶，增加了单体在⽔中的溶解度，将这种溶有单体的胶束称为增容胶束。

⼤部分单体经搅拌形成细⼩的液滴体积约为1微⽶。周围吸附了⼀层乳化剂分⼦，形成带电保护层，乳液得以稳定。

4.聚合场所在胶束内，胶束⽐表⾯积⼤，内部单体浓度很⾼，提供了⾃由基进⼊引发聚合的条件，液滴中的单体通过⽔相可补

充胶束内的聚合消耗。

5.乳液聚合机理

对于“理想体系”，即单体、乳化剂难溶于⽔，引发剂溶于⽔，聚合物溶于单体的情况，极少量单体和少量乳化剂以分⼦分散状

态溶解在⽔中，⼤部分乳化剂形成胶束，约4-5nm,1017-18个/cm3，，⼤部分单体分散成液滴，约1µm,1010-12个/cm3，

成核机理

成核是指形成聚合物乳胶粒的过程。有两种途径：

胶束成核：⾃由基由⽔相进⼊胶束引发增长的过程

均相成核：在⽔相沉淀出来的短链⾃由基，从⽔相和单体液滴上吸附乳化剂⽽稳定，继⽽⼜有单体扩散进⼊形成聚合物乳胶粒

的过程。

聚合过程

根据聚合物乳胶粒的数⽬和单体液滴是否存在，乳