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二 氧 化 硅 包 覆 铝 颜 料 的 研 究 进 展
直接作为反应物,以分子们形式参与了反应凶IO
—般们研究表明,在强酘条件下,水解反应随酸度们增加而伴低,而缩合反应则随皎度们增加而完全,在弱酸让条件下,水解反应随酸度的增加而缓慢增加,但不完全.而缩合反应随酸度们增加而完全。
磷酸作为陇化剂具有独特的特性,因为磷酸不仅可以起到忱化正硅酸乙酷水解缩合,而且磷酸本身具有钝化铝颜料的作用。磷酸钝化I]铝濒料在热水中具有很好的移定性,但是在贼性条件下防腐钟性能不好。用磷酸催化正硅酸乙函水解包蜀i1铝称料,在皖性条件下们防腐蚀性能非常好,但是在执水中们防胧钟性能没有用磷酸钝化们铝船料在执水中们纥定性好旧1.
Akid,R.等用柏酸作催化剂,制备二氧化硅谘胶,然后通过与聚苯脓等物质沮合.得到聚苯胺/有机无机杂化二织化硅溶胶,处理小铝片,所得产物在pH为3.5酌酸性溶液中能够保待2个月的稳定性,在质舟分数为3.5%的中忱俅化钠溶液中能够稳定24个月,在pH为9.2的浴液中稳定性没有在酸性溶液中的稳定性好1511?
Lope乙八J等用盐酸作催化剂水解1EOS制备二氧化硅溶胶笋然后用制备好们溶胶处理侣矿汕合物颗粒,所得产物具备良好们耐腐蚀灶俯'1.,如果此二氧化硅脱通过激光们增朋处理之后,还将具备很强的硬度,因此在获得防腐灶能们同时.还可以保持底材们机械性能不发生改变怓1.
1.4.L.2腕性环境中的改性包覆
由十阴离子OH一半径较小(09A),具有较强亲核能力,可以对硅院子且搂发动亲核进攻,形成过渡态。OH-离子的进攻仗硅院子核带负电,井导致电子云向另一侧的OR一華团偏移,仗该基团的Si?O键被削弱而断裂,完成水解反应。在此过程中TEOS中们硅原子可以由原米4配位们让四而体结构向6配位的八而体结构转变.、硅原子们5配位结沟与6配位结构都能够形成,而5配位中间休结向为其中I]主要结时”“。
2.hallgYC等用乙二胺作催化剂催化止硅敞乙酪水解.包和铝额料.检测结果表明通过这种方法在率颉料表而所形成的二氧化硅膜致密,二氧化硅膜上I]孔径很小.所获得们铝颜料在pH为II们贼性溶液中防腐性能达到99.3%11?1.
叶红齐、刘辉等在用正硅酸乙酪水解包疫铝称料的时候,也都用乙二胺作催化剂
162A31.
李利君、皮丕辉等在溶胶凝胶休系中通过二氧化硅包驸铝额料i1所有研究中.都是
汗l筑水作为催化剂.所包拟的铝额料达到了良好的综合性能旧心1.
LiuY等用3(.甲基丙烯酰氧)丙基三中氧基硅炕与TEOS、乙烯基三中织基硅炕与
TEOS、Y.环氧丙基酣基三中氧基硅炕与TEOS分别制备有机无机杂化膜时,用蚁酸作为胧化剂,实验结果证明蚁酸也可以很好的催化有机无机杂化反应困I?
WangH等在汗ITEOS包罚铝颉料的时候,在问一反应中先用盐酸,再用筑水所取得的产物耐腐蚀性能比先用筑水后用盐酸,或单独用东水,或单独用盐酸作催化剂,熊够取得更好的防腐钟性能网I.
1413中性环境中的改性包覆
在中性条件下TEOS水解反应很难发生。究其原因,是因为水分子的亲核进玫能力很弱,无法完成对TEOS中硅原子的亲核进攻,只有借助于水中少昼的水合质子与·OH来协助亲核进攻的完成.由千F-半径离子很小(13入),且电负性很强,在TEOS没有彼质子化的估况下.F.就可以且搂进攻硅原子,从而可以单独对1EOS的水蛭过程起作用,因此,在有氛离子存在的中性条件中,TEOS的水解反应会大大加快.
但是巾千含有P的催化剂通常薛性比较强,所以目前还没有发现在铝颜料的包叨过程中采用F作为催化剂的报道。姜炸等用Y·氨丙基硅炕在醇水溶液中包闭铝赖料笋没有用到催化剂,酘终铝颉料表而被硅烧似联剂犯盖,形成但联剂膜层,堤商了铝粉颉料的耐腐钟性能回1.
在催化剂对二氛化硅包骰铝颉料有重要影呴的问时,反应过程中水的多少也会对止硅酸乙酷们水俎缩合以及二氧化硅包骰铝颜料的综合效见有项要影哨。王芳等认为TEOS的水解与缩合机理也会由十水们多少而发生变化。当水比较少时,没有足够的水来满足TEOS们水解,因此TEOS的水解只能依靠脱水反应所生成的水缓慢进行,这种估况下缩合而成的硅氧炕是比较长的线性硅氧链。而当水昼适中时,TEOS的水炕速度远快千缩合速度,因此缩合基本上是在TEOS水解完全的基础上在多维方向上同时进行的,会形成一种短链交联结构侬l。由十篇幅限制,同时也巾十很多
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