含硫化工废水的特性及处理方法.docxVIP

含 硫 化 工 废 水 的 特 性 及 处 理 方 法

含硫废水

含硫废水

隔油池

换热器

混合

空气氧化塔

I处理水

I压缩空气

图1-1 空气氧化法流程

炼油厂废水处理工艺所采用的空气氧化法包括一段空气氧化法、一段催化空气氧化法和两段催化空气氧化法等。一段空气氧化法是较老的处理含硫废水的一种方法，理论上氧化1kg硫化物生成硫代硫酸盐需要1kg氧，相当千4.33kg空气。由千其中一部分硫代硫酸盐会进一步氧化成硫酸盐，因此空气用鱼还会培加。目前，该法已较少使用。一段催化氧化法中，氧化塔填充铜和铁族的金属催化剂，pH 值呈微毅性(7~9)，温度1oo·c,水与充足的空气接触后，废水中硫化物大部分氧化成硫酸盐。两段催化空气氧化法是一种含硫废水制硫的方法。含硫废水通过装有催化剂的第一段空气氧化后，废水中的硫化钠和硫化氨分别氧化成硫酸钠、硫代硫酸钠和硫酸桉，然后废水进入第二段催化空气氧化塔，生成元素硫和氨．

湿式空气氧化法(WAO)是一种有效去除有毒有害工业污染物的处理技术[5]。在温

度 175-350 C、压力2.067-20.67MPa时，利用空气中的分子氧使废水中有机化合物和还原性无机物在液相中氧化的工艺过程，可以看作是一种不发生火焰的燃烧。20世纪70年代以来，湿式氧化法在国外发展很快，但由于该法需要在较高压力和较商温度条件下运行，对设备的要求较高，投资较大，因此国内运用较少。在含硫废水处理过程中，WAO法能将废水中的硫成分充分氧化成无机硫酸根，有效地脱出了臭味。对千难于生化处理的高浓度有机废水，经WAO处理后，废水中 BOD/COD值显著提高，可作为生化处理的预处理(6]。WAO法常规工艺流程如图1-2所示。

美国某石油化学公司采用WAO法处理烯经生产废洗涤液。进水CODcr为24矶L,出水CODcr为0.792g/L，去除率达96兀进水硫化物为9g/L，出水硫化物为0.009矶L,去除率达99.9%，可见处理效果显著(41.

压缩空气

含硫废水 换热器 反应器 氧化液

气液分离器 气体

船］-2 胃AO法常规工艺流程

催化湿式氧化法(CWO)是湿式氧化法(WAO)的发展(7]，是治理高浓度、难千生物降解的有机废水的一种先进技术，在含硫废水的处理中，也表现出极大的应用潜力．

除以上介绍的几种氧化法，已应用于工程实际的还有臭氧氧化法(8]，臭氧是很强

的氧化剂，可以很快将硫化物转化为单质硫或硫酸盐。臭氧在水溶液中不稳定，必须现场制备，而且其成本很高，目前加拿大等国已有工程实践应用的报导。光化学法、相际催化处理法等处理含硫废水的试验研究也在进行中，但尚未有工程应用的实例。

＠化学药品反应除硫

采用化学药品与硫化物反应，生成沉淀物、气体物质或其它产物，从而达到除硫的目的(9]。该法 很直观，也是使用 较早的方法之一。常用的有碱液吸收法和沉淀法。碱液吸收法是利用硫离子在酸性条件下转化为硫化氢气体，再利用氢氧化钠溶液吸收生成硫氢化钠回收。碱吸收法有硫化氢产生，故对设备耐蚀性、密封性要求较高，而且单独使用该法对硫化物的去除率不高。沉淀法采用硫酸亚铁做沉淀剂，使硫离子转化为难溶的硫化物沉淀而加以去除。该法生成的细小沉淀物沉淀性能较差，后续泥水分离困难，硫酸亚铁投加量大，处理费用较高，因此该法目前使用不多。

＠汽提法

废水中的挥发性物质，如H2S、NH3、CO2、挥发酚、甲痊和苯胺等可以用汽提法进行分离。在石油炼制中，会产生商含硫、含氨废水．该废水经汽提后，含硫、含氨量大大减少。目前，国内外一般首先在生产装置附近采用汽提工艺对含硫废水进行预处理，或在废水处理厂首先对高含硫废水进行单独处理，然后再与其它废水混合后

进入废水处理厂。国外新建炼油厂多采用双塔蒸汽汽提法，从催化分熘塔冷凝水中回收硫化氢和氨(10)。常 规汽提脱硫工艺如OO1-3 所示。

出水 蒸汽

换热器汽提塔回流绪含硫废水

换热器

汽提塔

回流绪

图1-3 汽提法工艺流程

(2)含硫废水的生化处理

经物化处理后的含硫废水往往仍含有一定鱼的硫，而且一般出水COD和氨氮超标，因此在物化处理的基础上，常常还需进一步作生化处理。但由于硫对生化系统有毒害作用，因此须注意采用适宜工艺以解除硫离子对微生物的抑制．

生物接触氧化法又称固定式活性污泥法，它兼有活性污泥和生物膜法的优点。杨柳燕等人(I“ 用二 段生物接触氧化法对经汽提后的含硫废水进行了中试研究。结果表明生物接触氧化法处理含硫废水对进水水质变化的适应能力较强，出水水质稳定，污泥生成盐少，不