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第五章热力学第二定律工程热力学

第五章热力学第二定律

目的要求：

熟练掌握：热力学第二定律的本质及其对生产实践的指导意义；卡诺循环与逆卡诺循

环；掌握卡诺定理的证明；熵的意义与性质，孤立系统熵增原理

掌握：火用和火无的概念、分类及计算

主要内容：

第一节热力学第二定律的实质与表述

第二节卡诺循环与卡诺定理

第三节熵与熵增原理

第四节熵产及作功能力的损失

第五节火用与火无

第六节熵的小结

第七节火用的小结

引言

一、自发过程的方向性

所谓自发过程就是不需要任何外界作用而自动进行的过程。例如热量由高温物体传向

低温物体就是一个自发过程，反之则不能自发进行，这是人所共知的常识。机械能通过摩

擦转变为热能的过程也是一个自发过程，例如，行驶中的汽车刹车时，汽车的动能通过摩

擦全部变成热能，造成地面和轮胎升温，最后散失于环境。反之，如果将同等数量的热加

给轮胎与地面，却不能使汽车行驶。这说明机械能可以自发地转变为热能，而热能却不能

自发地转变为机械能。

实践证明，不仅热量传递、热能与机械能的相互转换具有方向性，自然界的一切自发

过程都具有方向性。例如，水自动地由高处向低处流动；气体自动地由高压区向低压区膨

胀；电流自动地由高电势流向低电势；不同气体的混合过程；燃烧过程，等等，都是只能

自发地向一个方向进行。如果要想使自发过程逆向进行，就必须付出某种代价，或者说给

外界留下某种变化。这就是说，自发过程是不可逆的。

二、热力学第一定律的局限性（适用范围）：

1.强调能量在数量上的守恒，不能判断能量的品质

例：热能与电能的相互转换

热能→电能：动力过程

5-1

第五章热力学第二定律工程热力学

电能→热能：电加热装置

热能与电能可进行等量转换，但电能向热能的转换意味着能量品质的退化

问题：热力学第一定律无法判断能量品质的变化

2.不能判断热力过程的方向性

例：如图所示

条件：孤立系统中仅有两个物体1，2，分别

分别处于温度T，T，且TT。12

1212

现象：当两物体接触时，会有热量在两物体间传

递。由热力学第一定律可知，物体1失

去的热量Q1，应等于物体2得到的热

量Q2

结论：Q=Q

12

假设另一过程，可使热量从物体2传递到物体1，

由热力学第一定律可知：Q=Q1

2

使热量从低温物体传给高温物体的过程无法自发进行。

问题：热力学第一定律无法判断过程进行的方向性

问题的解决：热力学第二定律

三、热力学第二定律的表述

热力学第二定律揭示了自然界中一切热过程进行的方向、条件和限度。自然界中热过

程的种类很多，因此热力学第二定律的表述方式也很多。由于各种表述所揭示的是一个共

同的客观规律，因而它们是彼此等效的。

克劳修斯表述：不可能将热从低温物体传至高温物体而不引起其它变化。

开尔文－普朗克表述：不可能从单一热源取热，并使之完全转变为功而不产生其它影响。

热力学第一定律与热力学第二定律都是建立在无数事实基础上的经验定律，从这两个

定律出发的一切推论都符合客观实际

四、热力学第二定律的量化

卡诺循环及卡诺定理

热力学第二定律指出，热机的热效率不可能达到100％。那么，在一定条件下，热机

的热效率最大能达到多少？它又与哪些因素有关？法国工程师卡诺（S.Carnot）在深入考

察了蒸汽机工作的基础上，于1824年提出了一种理想的热机工作循环—卡诺循环。

卡诺在对热机效率进行深入研究的基础上提出了著名的卡诺定理，其表述如下：

定理一：在相同的高温热源和低温热源间工作的一切可逆热机具有相同的热效率，与工质

的性质无关。

定理二：在相同高温