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化 妆 品 的 流 变 学
,阻力。剪切速率越大,定向和变形的程度越甚,粘度降低越多,当切速很高时,定向已趋千完全、粘贯不再变化。
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翊性流动曲线类似千假塑性流动的曲线,但不通过原点,面是与切应力轴交于ry处。只有rr,时,体系才流动,飞称作屈服值.塑性流动可者作具有屈服值的假塑性流动,同属于剪切变桸的范畴。在商剪切速率时、r-D变成线性关系,把开始变成线性关系时的切应力称为上限屈服值r;沿线性部分百线外推至切应力轴,截距的剪切应力称为外惟屈服伉";使流体开始流动所需虽低的剪切应力称为下限屈服值或屈服值ryo
在化妆品中,表现出塑性流动性质的产品包括牙膏、唇膏、桲状发蜡、无水油音霜、湿
粉、粉底筒眉笔和和脂等.只有当忌浮液浓度达到质点相互接觥时才有塑消现象。体系静止时质点形成三维空间结构,屈服值的存在是由于体系中三维网格作用力较大,使液体具有“固体”的性质,粘痉很高。只有当外加剪切应力超过某一临界值时,这些网格崩溃,液体才发生流动。剪切应力取消后,体系中网格结构又重新恢复。
胀流流动与假塑性流动相反,其粘度院切速增加而变大,即剪切变稠(OO4、2),胀流体
的颗粒必须是分散的,而不是聚络的;分敬相浓度需相当大,且应在一狭小的范围内,剪切增税区仅仅只有一个数盘级的切变速度范围.在浓度较低时为牛顿流体,浓度较忘时则为翌性流体。胀流瓬动在切应力不大时,粒子全是分散的,切应力增大时,可能引起傥结构的重排,以致漳动的咀力随切速而增加。多数粉未和分散粒子都在稠密充填的分散体系中显示出胀流体的性质。在化妆品中此种流型很少见.
多数化妆品是复杂的多相分散体系,即分散物质在分散介质中分敬成胶态(如微乳液}、彶粒(如乳液和膏行)或粗粒状(如含粉乳液和膏霜、面膜等),其流变性质较复杂.影响化妆品流变性质的因素很多,如:分散相的体积分数、粘度、液滴或颗粒直径、粒度分布和化学结构;连续相的性质和化学结构;乳化剂的化学性质和浓度、在分散相和在连续相中的溶解度、乳化剂形成界面膜的性质、电枯度效应;其他添加物,特别是水溶性聚合物的作用等。通常是几个因素同时作用的结果`由干各类化妆品分散相的性质和体积分数变化很大.其说变性质也会相疤地发生变化`
第二节触变性
在浓厚乳状液中(如膏霜、稠乳液和牙膏等)给予低而恒定的剪切速率时.不立即显示
出所对应的剪切应力值,而是如图4·3所示,剪切应力随时间延长而减少,并呆终接近某一定值,
这是由千在给定剪切速率作用下,破坏形成液滴凝聚体的结构和结构再生之间产牛平衡霖耍一定时间,这类体系,在恒定的剪切速率或剪切应力作用下,其枯度隧时间延长而减小餐并 接近某一定值;当剪切速率或剪切应力解除后,粘度会逐渐回复a 在.一定温度下,非牛抒流体在外力(如搅拌等)作用下粘度随时间降低,变成易流动的,而取消外力后又恢复到疻束粘度的特性称为触变生触变性不是种流型,而是某些假塑性体表现出的种性质,
剪切速率保待一定的变化,首先增加速率,使体系结构破坏,然后再逐渐拔小,使体系结构恢复,在未给子结构平衡时间的各剪切速率下i判定其剪切应力或枯度,可得到如图4-4所示的滞后环,通过计育环的面积,可以知道体系舵变性的程度.环的面积越大,杜变性越大。
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阳9·3 恒定剪切速率下剪切应力随时司的变化
图 4-4 牲变性滞后环
体系的触变性与质点的性状有关,针状或片状质点比球形质点易于表现出触变性。由十它们的边或末端间的相互吸引而搭成架于,流动时结构被拆散,且剪切应力使质点定向,被拆散的质点要靠布朗运动使颗粒末端或边相碰撞才能亘建结构.这个过程需要时间.因而表现出触变性。但实际悄况是相当复杂的,影响觥变性的因素是多方面的、如质点的大小(较小质点具有较高的触变性)、电解质的存在、质点间的距离、体系的弹性、塑变值、介电常数、偶极距、介质的pH值和容器形状等.
触变性有许多实际应用,化妆品中的膏报、牙膏、唇膏和渥粉等都要求较合适的触变性.
硅铝酸盐类无机增稠剂有很好的触变性。这类体系的加工过程如高速均质、胶体赛、输送泵类型等对产品的最终流变性有很大的影响.
第三节
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