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高锰酸钾氧化
淀粉
前言:
石油化学工业的发展,在促进社会进步和人们生活水平提高的同时,给环境造成了极大的危害,如何开发来源广泛,可降解的化工产品,是众多化学工作者研究的热点,为淀粉化学品这一可再生资源的利用提供了难得的发展机遇。淀粉在自然界分布十分广泛,对环境没有什么危害,是一种环保的绿色产品。淀粉可以看作是葡萄糖的高聚体。淀粉除食用外,工业上用于制糊精、麦芽糖、葡萄糖、酒精灯,也用于调制印花浆、纺织品的上浆、纸张的上胶、药物片剂的压制等。可由玉米、甘薯、野生橡子和葛根等含淀粉的物质中提取而得。淀粉有直链淀粉和支链淀粉两类。直链淀粉含几百个葡萄糖单元,支链淀粉含几千个葡萄糖单元。在天然淀粉中直链的占20%?26%,它是可溶性的,其余的则为支链淀粉。当用碘溶液进行检测时,直链淀粉液呈显蓝色,而支链淀粉与碘接触时则变为红棕色。
(原因是:具有长螺旋段的直链淀粉可与长链的聚I3-形成复合物并产生蓝色。直链淀粉一碘复合物含有19%的碘。支链淀粉与碘复合生成微红一紫红色,这是因为支链淀粉的支链对于形成长链的聚I3-而言是太短了。)淀粉是植物体中贮存的养分,贮存在种子和块茎中,各类植物中的淀粉含量都较高,大米中含淀粉62%?86%,麦子中含淀粉57%?75%,玉米中含淀粉65%?72%,马铃薯中则含淀粉超过90%。淀粉是食物的重要组成部分,咀嚼米饭等时感到有些甜味,这是因为唾液中的淀粉酶将淀粉水解成了二糖一麦芽糖。食物进入胃肠后,还能被胰脏分泌出来的唾液淀粉酶水解,形成的葡萄糖被小肠壁吸收,成为人体组织的营养物。支链淀粉部分水解可产生称为糊精的混合物。糊精主要用作食品添加剂、胶水、浆糊,并用于纸张和纺织品的制造(精整)等。所以,淀粉精细化学品将有很好的未来发展前景!
摘要:
氧化淀粉使淀粉糊化温度降低,热糊粘度变小而热稳定性增加,产品颜色洁白,糊透明,成膜性好,抗冻融性好,是低粘度高浓度的增稠剂,广泛应用于纺织、造纸、食品及精细化工行业。氧化淀粉是目前应用最多的一类变性淀粉,生产上常用次氯酸盐氧化法来制备。高锰酸钾氧化法制备氧化淀粉的碱一一酸两步氧化新工艺,并利用正交试验方法研究了硫酸及高锰酸钾用量对反应及产品性能的影响。为工艺配方的优化与调整提供有益的依据,给出了较佳的生产工艺参数。高锰酸钾碱——酸两步氧化工艺优化了反应条件,避免了价格较贵的氧化剂高锰酸钾的无益消耗,既保留了原酸法工艺的反应程度、指示明确、稳定性重复性好等优点,又有利于改善产品性能、降耗节能。同时,采用该工艺不需增添反应设备和增大操作难度,易被用户所接受。
正文:
高锰酸钾作为氧化剂,利用其在反应前后颜色明显的改变,不仅可以方便地指示反应程度,同时还具有工艺稳定性,重复性好,产品羧基含量相对高等优点。目前一般都采用酸性介质中直接氧化的工艺(下简称酸法工艺).
一、碱一一酸两步氧化新工艺
碱一酸两步氧化新工艺的提出:
在氧化淀粉制备过程中我们发现:高锰酸钾加入淀粉乳后从紫红色变成棕色这个过程进行的较快,而从棕色褪至白色这个过程较慢。因而整个氧化的大部份过程可以认为是MnO:对淀粉的氧化过程。此外,气体物质的产生也基本上都在前一个过程。由此可提出如下设想:让前期反应在碱性介质中进行,既保持前一过程的反应能以较快速度进行,又能避免前述两个不希望的副反应发生,而反应的后期在酸性介质中进行,让KMnO.尽可能地发挥其氧化能力。这样,反应自始至终都处在较佳的条件下专一地进行。这个新的工艺路线本文称之为碱一—酸两步氧化工艺(下简称两步法)。
两步法的优势:
在相同的淀粉,高锰酸钾用量下新旧两
种工艺的结果对比列子表I:
表1不同氧化工艺的对Ii:
氧化工艺
所需时间
(分钟)
产品粘度(秒)
当时
10天后
两步法
29
24.6
28.8
酸法
45
59.2
121.4
备注:①淀粉为市售工一级玉米淀粉、细度100目,蛋白
W0.5。
②粘度为1:s水比碱糊化糊液涂4环室温下谢定值。
采用两步法新工艺可缩短反应时间,减少氧化剂KMnO4的用量,同时产品的稳定性还得到增强这对节能、降耗和改善产最性能都有益处,因而该工艺是可行的。
两步法工艺路线:
两步法的工艺路线如下:
淀粉、水、烧碱一活化+(高锰酸钾)一-一次氧化+(硫酸)一酸化一二次氧化一分离+(水)一洗涤一干燥一成品
二、两步法氧化工艺条件:
该工艺是把碱性氧化和酸性氧化结合起来,充分利用高锰酸钾的氧化性,反应的终点很容易判断,即体系有紫红变到白色时为终点。在反应过程中,原料浆液浓度,反应温度,酸用量等是反应的主要影响因素
淀粉浆液的浓度要考虑两个因素,一是反应的有效浓度,太稀淀粉和氧化剂的有效接触太少,反应太低;太高
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