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高分子化学;1.绪论;1.1高分子基本概念;合成聚合物起始原料称为单体(Monomer)
在大分子链中出现以单体结构为基础原子团称为结构单元(Structureunit)
聚合物中与单体化学组成相同而键合电子状态不同单元称为单体单元(Monomerunit);;;此时,两种结构单元构成一个重复单元;;;1.2高分子化合物基本特性;分子量多大才算是高分子?
其实,并无明确界线,普通;A点是初具强度最低聚合度,A点以上强度随分子链快速增加
B点是临界点,强度增加逐渐减慢
C点以后强度不再显著增加
不同高分子初具强度聚合度和临界点聚合度不同,如;;即使是一个“纯正”高分子,也是由化学构成相同、分子量不等同系物构成
这种高分子分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐)特性,就称为分子量多分散性
因此应注意:
普通测得高分子分子量都是平均分子量
聚合物平均分子量相同,但分散性不一定相同;平均分子量表示办法
假设试样总质量为w,摩尔数为n,种类用i表示,第i种分子分子量为Mi,摩尔数为ni,重量为wi,在试样中重量分数为Wi,摩尔分数为Ni,那么:
;数均分子量(Number-averagemolecularweight);
式中符号意义同前
测定办法:光散射法;Z均分子量(Z-averagemolecularweight)
按照Z值统计平均分子量;对于一定聚合物-溶剂体系,其特性粘数[η]和分子量关系下列:;举例:设一聚合物样品,其中分子量为104分子有10mol,分子量为105分子有5mol,求分子量;MzMwMvMn,Mv略低于Mw
Mn靠近聚合物中低分子量部分,即低分子量部分对Mn影响较大
Mw靠近聚合物中高分子量部分,即高分子量部分对Mw影响较大
工业上普通用Mw,由于聚合物性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大分子;高分子分子量多分散性表示办法
单独一个平均分子量不足以表征聚合物性能,还需要理解分子量多分散性程度
?以分子量分布指数表示
即重均分子量与数均分子量比值,Mw/Mn
Mw/Mn分子量分布情况
1均一分布
靠近1(1.5~2)分布较窄
远离1(20~50)分布较宽;?以分子量分布曲线表示
将高分子样品分成不同同分子量级分,这一试验操作称为分级;分子量分布是影响聚合物性能原因之一
分子量过高部分使聚合物强度增加,但加工成型时塑化困难
低分子量部分使聚合物强度降低,但易于加工
不同用途聚合物应有其适当分子量分布:
合成纤维分子量分布易窄
塑料薄膜
橡胶;序列结构
含有取代基乙烯基单体也许存在头-尾或头-头或尾-尾连接;立体异构
当高分子链中含有不对称碳原子时,则会形成立体异构体;顺反异构
大分子链中存在双键时,会存在顺、反异构体;线形高分子
其长链也许比较伸展,也也许卷曲成团,取决于链柔顺性和外部条件,普通为无规线团
适当溶剂可溶解,加热能够熔融,即可溶可熔;支链高分子
线形高分子上带有侧枝,侧枝长短和数量可不同
高分子上支链,有是聚合中自然形成;有则是人为经过反应接枝上去
可溶解在适当溶剂中,加热能够熔融,即可溶可熔
体形高分子
可当作是线形或支链形大分子间以化学键交联而成,许多大分子键合成一个整体,已无单个大分子可言
交联程度浅,受热可软化,适当溶剂可溶胀
交联程度深,既不溶解,又不熔融,即不溶不熔;高分子汇集态结构;;晶态结构
高聚物能够高度结晶,但不能达到100%,即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存状态
结晶熔融温度,Tm,是结晶高聚物主要热转变温度
液晶态结构
取向态结构;1.4高分子化合物命名和分类;商品名
合成纤维最普遍,我国以“纶”作为合成纤维后缀
涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)
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