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飞行时间质谱仪

河南师范大学

光

谱

分

析

论

文

专业：新联物理

年级：2011级

学号：11020274003

姓名：王冉

飞行时间质谱仪

质谱仪（Massspectrometry）是对电离的原子、分子以及分子的碎

片进行测量。质谱仪有磁式、四电极的与飞行时间的等多种类型。按

照带电粒子在磁场或电场中的飘移，或他们移动能量来确定它们的荷

质比。

在激光质谱检测中最常用的是四级质谱仪与飞行时间质谱仪Timeof

FlightMassSpectrometer(TOF)，尤其是飞行时间质谱仪。飞行时

间质谱仪是一种很常用的质谱仪。这种质谱仪的质量分析器是一个离

子漂移管。由离子源产生的离子加速后进入无场漂移管，并以恒定速

度飞向离子接收器。离子质量越大，到达接收器所用时间越长，离子

质量越小，到达接收器所用时间越短，根据这一原理，可以把不同质

量的离子按m/z值大小进行分离。

飞行时间质谱仪发展史：1948年A1E1Cameron和D1F1Eggers研制出

世界上第一台飞行时间质谱仪实验样机,其直线飞行管长达10m,分

辨率却不到5。初期由于质量分辨本领很低,很长时间未得到推广应

用,但研究工作一直持续不断。值得注意的进展是1955年W1C1Wiley

和I1H1Mclaren从理论上探讨限制TOFMS分辨率的两个主要因素,即

初始空间分散和初始能量分散,并通过新型离子枪,双场加速和延迟

引出的方法,将直线式飞行时间质谱仪的分辨率提高到300。但此后

的20年,TOFMS的发展一直处于低谷,其分辨率在几百之内。直到1973

年B1A1Marmylin引入静电反射器制成反射式飞行时间质谱仪,用离

子反射器抵消同一质荷比不同初始能量的离子飞行时间的分散,使得

TOFMS的分辨率有较大突破达到3000。另一项重要的革新则是1987

年发明的垂直引入技术,不仅提高离子传输效率还为各种离子源与飞

行时间分析器相联提供一个通用接口。此后伴随着快电子技术、大面

积检测器技术、计算机技术和机械加工工艺的不断进步,TOFMS的性

能也不断提高。1998年A1F1Dodonov等设计一台垂直引入反射式

TOFMS,其质量分辨率达到20000以上。该技术的出现使TOFMS进

入一个前所未有的快速发展阶段。

在飞行时间质谱仪里，以往多采用单场推斥脉冲，但现在多采用双推

斥脉冲。采用双推斥脉冲可以保证不增加离子的空间分散和能量分散，

这对提高仪器的分辨率非常重要。使用正负双推斥脉冲就相当于把原

有的脉冲峰峰值增加了一倍，可以克服传统的单脉冲在提高脉冲幅值

的同时又要使脉冲的上升沿很陡峭的难题，从而减小回头时间的影响，

提高了推斥脉冲的幅度。在双场加速的一阶空间聚焦点落在检测器上

后，推斥板的推斥脉冲前沿几乎成为垂直引入式飞行时间质量分析器

分辨本领的决定因素

飞行时间质谱仪可检测的分子量范围大，扫描速度快，仪器结构简单。

这种飞行时间质谱仪的主要缺点是分辨率低，因为离子在离开在离子

源时初始能量不同，使得具有相同质荷比的离子达到检测器的时间有

一定分布，造成分辨能力下降。改进的方法之一是在线性检测器前面

的加上一组静电场反射镜，将自由飞行中的离子反推回去，初始能量

大的离子由于初始速度快，进入静电场反射镜的距离长，返回时的路

程也就长，初始能量小的离子返回时的路程短，这样就会在返回路程

的一定位置聚焦，从而改善了仪器的分辨能力。这种带有静电场反射

镜的飞行时间质谱仪被称为反射式飞行时间质谱仪/Reflectron

time-of-flightmassspectrometer。

飞