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实验3用离子选择性电极测定混合电解质溶液中盐的活度系数

化工专业实验报告

第一部分：实验预习

实验名称用离子选择性电极测定混合电解质溶液中盐的活度系数

一、实验预习

1.实验目的

1.1学习用离子选择性电极进行电解质溶液中离子活度系数测定的基本原理和方法；

1.2使用Pitzer公式计算混合电解质溶液中盐离子活度系数；

1.3实验测定KCl-NaCl混合溶液中KCl的活度系数并与理论值比较。

2.实验原理

离子选择性电极（Ionicselectiveelectrode，ISE）是一种电化学敏感器，具有将溶液中

某种离子活度转换为电势的能力，其电势与特定离子活度的对数值之间有线性关系，次关系

符合Nernst方程：

E=+

式中：E为电池的电动势，mV；为标准状态下电池的电动势；k为电极响应斜率；a

为电解质的活度。可以使用离子选择性电极来测量电解质溶液的活度系数。

本实验用氯离子选择电极和钾离子选择电极先测定KCl单一溶液的电位值，得到电极

参数后，在测定KCl-NaCl混合溶液中KCl的电位值，得到活度系数，并与Pitzer公式计算

的理论值比较。

1）单一KCl溶液的测定

+||−

组成如下无液接电势的电池：ISEKClaqClISE。

其电位值为：=+

将KCl活度系数带入下式：=(±)2

计算出活度系数，其中为KCl的质量摩尔浓度；±为KCl的活度系数。作出

−图，应得到一条直线，从图中求得电极参数与。

通过Nernst方程，可以得到理论上的斜率：

k=

但是在实际测量中实际斜率与理论斜率相比有一定的偏差，故定义转换系数K：

实际斜率实际斜率

K=×100%=×100%

/25.7

1

实验3用离子选择性电极测定混合电解质溶液中盐的活度系数

式中条件为T=298.15K，n=1。

2）KCl-NaCl混合溶液测定

+||−

组成如下无液接电势的电池：ISEKCl−NaClaqClISE。

其电位值为：=+

其中：

=(±)2

=√+−