锰氧化物的结构特点.docxVIP

锰 氧 化 物 的 结 构 特 点

此外还有天然二氧化猛活化法125,1

其二是出于[Mn06]八面体单元是二氧化猛的基本构建元素，可以根据八面体的连接方式和二氧化猛内部隧道结构的空间形态对其进行分类。据此可分为一维链迫状（或链状）结构、二维层状（或片状）结构、＿维网络结构一氧化盓。表

I.I是些．氧刁化盓的种类及结构特征,IJ,46，加29|0

表 1.1 一些二氧化猛的种类和结构

Table1.1somevarietiesandstructureofmanganesedioxideMn02的种 类 结构类型 空间形态

a.MnO2 诚硬盓矿-\- [lxl)与[2x2)隧道

维隧道队Mn02 金红石型 [lxl]陇道Ramsdellit（c斜方猛矿）斜方盓矿型、水铝七型 [lx

维隧道

、1-Mn02 金红石型．斜方猛矿型共生

e-Mn02

[lxl]与[lx2]无序交错隧

道

[lxl)与(Jx2J无序交错隧

道，纤维状

Todorokit（e

钡镁盓矿）

[3x3J隧道

Buseri1（e

水盓矿）

层间距1.0nm

二维层

二维层状

（悝硬钻矿）

岩盐型

层间距1.0nm

Bimessit（e

钠水猛矿）

层间距0.7nm

Vernadi（te水轻盓矿）d-Mn02

入－Mn02

三 压O·yMn02

维Li,Mn20,

尖晶石型尖晶石型尖晶石型

层间距0.47nm

层间距0.47nm, 宽无序层

[lxl]隧道互联立体网络[lxl)隧道互联立体网络[lxl)陇道互联立体网络

—维隧 道状 结构：

共棱的(Mn06)八面体相互连接，从而形成单链、双瘛或多

重链。4个这样的(Mn06)链，通过共用角相连，围成各种尺寸的一维无限隧道七这些化合物为链状或隧道状结构，这类结构包括a、6、Y、e、p等型。

二维层状结构：共棱[Mn06]八面体形成二维的无限层，八面体层的堆积序列和层间原子或分子（金屈阳离子、水、氢氧根离子）的种类和数目不同而有不同的层状（或片状）结构，d型属千这一类．

三维网络结构：一维的隧道纵横相连，构成互通的三维网状通道结构。这类

结构有尖品石型LixMn20小入－Mn02等。

猛氧化物的制备方法及影响因素

砱丁（常用的有烧基胺阳离子），得到了孔径在2—50nm介孔盓氧化物。例如

Etienne等人伈1采用烧基胺阳离子作为交换离子得到了介孔相烧華胺错氧化物Mn02alky陑ine;另外Luo等人14飞l采用十二烧基三甲胺等阳离子也由层状的birn.essite制得了介孔猛氧化物；氐esge等人14“认为由层状的前驱休与表面活性剂混合，使得表面活性剂胶比进入层状物质中形成介孔，这种方法得到的产物部分保留了层状前驱体的性质，形成孔道排列无序的介孔材料。

自组装是通过系统组成单元的相互作用来实现的。系统组成单元的信息，如形状、表面特性、电性｀极性、质量等，是相互作用的决定因素。对于分子水平的自组装来说，分子识别是自组装的关键，分子识别就是通过识别这些特性来决定自组装的。氢键、静电力和配位键等是分子识别的基本方式l44]|；对

千发生在分子水平以上，如大分子、超分子甚至宏观尺度上的自组装，组元佪是通过非共价键形式（如氢键、静电力、范德华力等）发生相互作用的团］凸

Yuan等人[46]由盓氧化物八面体六角薄片状分子筛自组装成具有介孔结构的空球状猛氛化物。其合成方法是在室温下将新配制的禹盓酸滴加入硫酸铭溶液中乍生成六角片状猛氧化物口由于界面的表面张力和片状钻氧化物表面的亲水作用，使得生成的六角形薄片状盓气化物发生扭曲形成中空的球壳状介孔猛氧化物（如图1.1)。

图』1．．纳米r-MnOiz的 HRSEM图，从(a)1到(c)放大倍率增大，(c)组成纳米球的r-M102,六角薄片单品四

Fig.I.I.HR-SEMi.m苇邸，o丘MnO2 nmosphercsnleimagesinm”sein- f11ificationfmm

1(a)to(c).(c)吐owshexagonalfl.akesofr-Mn02singJ,enanosphe啦

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在上述的反应中，生成物的密度大小由高猛酸的滴加速度控制；：硫酸猛的浓度决定