煤中硫的形态及危害.docxVIP

煤 中 硫 的 形 态 及 危 害

忐汀G

忐汀

图1- 1Wi:zer煤的结构模型

fig1-lModelstructureofcoalproposedbyWizer

煤中的有机硫是一系列含硫有机官能团的总称，关千其详细的存在形态的报导较少。一方面有机硫是煤分子结构的一部分，以难溶、难脱除的交联结构及杂环形态存在；另一方面采用剧烈反应的研究方法会改变含硫组分的形态和结构。根据已有的研究一般认为，煤中有机硫主要以下列基团存在·

(l) 硫醇 (R-SH) Ar-SH

,H(2) 硫磋R-S-R R-S-Ar Ar-S-

,H

s// ·/s

s

l＼＼＼、

l

＼＼

＼、

(3) 嗟吩类杂环化合物

s(4) 硫醒类

s

s.J

i-

I

..,./?O

s(5) 二硫化物和硫蔥类R-S-S-R

s

我国煤中全硫、黄铁矿硫和有机硫含蜇有一定的依存关系·大部分商硫煤中黄铁矿硫占多数，而多数低硫煤中有机硫含贲超过其它形式硫含蛮[I]。一般对干

全硫含篮在0.5％以下的煤来说，多数以有机硫为主，它们主要来自原始植物中的蛋白质。对于全硫大于3％的高硫煤来说，硫的赋存形 态大部分为黄铁矿硫（约60%~70%)，一部分为有机硫(30%~40%），硫酸盐硫含益一般不超过2%，且近于常数。煤的显微组分中，硫的分布特点为·有机硫富集在稳定组分中居多，依次为镜质组和惰质组见兖州大槽煤经酸处理脱除无机硫，采用等密度梯度离心分离(DGC)技术进行 岩相分离，对各主要显傲组分用透射电镜法(TEM)分别测定 其中的有机硫含昼及其分布，结果表明：对应千密度小千I.19gm/3的组分中有机硫含搅最高；对应千密度约为1.40g/m3的惰性组分中为最低；镜质 组中的有机硫含 贵介千其间叫

我国对煤中硫的研究主要开始千80年代，在此之前，煤田地质勘探的各级勘探报告中以及全国性煤炭资源总调查中虽有硫的测试资料，但都仅限于一般含硫评价。80年代中后期，煤中硫的研究主要集中在硫和沉积环境关系上。进入90年代，煤中硫的研究主要织中在以下几方面”1:

煤中硫赋存状态和地质成因研究；

脱硫理论及脱硫工艺研究；

煤中 硫和伴生元索关系的研究；

(4) 煤中 硫和环境污染关系的研究。

对煤中无机硫的研究主要以黄铁矿为主，黄铁矿有自形粒状、苺球状、结核状、规则和不规则块状、交代植物残体、裂隙充填等类型。

有机硫研究难度大，问题较多，研究发现含硫有机化合物中硫醇占3%~9%,

二硫化物占6%~13%，脂类硫化物占 28%~37%，嗟吩和芳香硫化物占7%~19%。煤中有机硫化合物主要由硫醇、硫化物、二硫化物、嗟吩、硫蔥、二硫蔥硫醒、r-嗟吩酮等构成，其中硫醇占总有机硫的10%~3惯，硫化物占5%~27%，嗟吩 类占40%~70%。进一步研究发现，随煤级的增商，嗟吩类化合物越来越 富集。煤中大分子网络相硫也是以嗟吩结构硫为主，占70%, 其余的30％为芳香基硫化物。

1.1.2煤中硫的危害

从过去到现在，煤的利用方式主要为直接燃烧，因而产生大鱼的S02气体，严重污染环境、造成公害。众所周知．评价煤炭质盎有两个主要指标，一个是灰

分，另一个就是硫分。虽然煤炭的硫分与灰分相比含氮很少，但却十分有害(8)。

当煤作为动力燃料燃烧时，煤中可燃硫（主要是有机硫和黄铁矿硫）在燃烧过程中生成so,,它不仅腐蚀炉内的砖砌和金属设备，也会因为最终排入大气而造成十分严重的环境污染：

(l)SO2可溶入雨水中形成酸雨，导致土壤和江河水系的酸化，危害森林和

农作物，严重破坏生态环境。

(2) so,除了会直接引起呼吸系统的疾病，危害人类健康的同时，还会侵蚀建筑物、文物等暴露于空气中的大最设施，尤其是明显加快了金属物的腐蚀。

(3)当煤作为冶金原料时，煤中硫有7偉进入焦炭产品中，严重影响到焦炭质量，从而对钢铁产觉和钢铁质量产生重大影响，同时炼焦产生的硫化物气体对设备有强烈的腐蚀性，实践证明，对炼焦而言其危害性为灰分的LO倍。

(4)当煤气化作为用于合成氨原料气时，煤中硫分及其生成的硫化物气体不仅腐蚀金属设备，而且由于煤气中硫化氢等气体较多而不易脱净，会使合成催化剂中每从而影响正常操作和产品质量。

(5)当煤炭存储时，煤中硫铁矿硫的存在，能促进煤的氧化和自燃。硫化矿物表面屈于热力学不稳定体系，其表面极易氧化。细粒分散在煤中的黄铁矿硫在氧化时放出热批，同时使煤碎裂，在潮湿的空气