二氯化一氯五氨合钴配合物的制备.docxVIP

二氯化一氯五氨合钻配合物的制备一、实验目的a.学习二氯化一氯五氨合钻的制备原理和方法b.熟练电导率仪的使用二、实验原理A.二氯化一氯五氨合钻的制备在水溶液中电极反应EO【CoIII/CoII】1.84V因而在通常情况下水溶液中Coll是稳定的而Com很不稳定。按照配位理论六配位八面体场中d6构型的Co3在强场中的稳定化能要比d7构型的Co2大因而它们的六配位配合物往往是三价稳定性高于二价稳定性。生成六配位的低自旋配合物后增加了Co2的还原性而水合状态下不稳定的Co3离子变为氨配合物后稳定性大为提高。因而可以用双氧水将CoH2O62氧化为CoH2O63:2CoH2O62H2O22CoH2O632OH-本实验在有碳酸氨与过量浓氨水存在下以过氧化氢为氧化剂氧化CoII溶液制备中间产物硝酸碳酸四氨合钻2CoH2O6NO32

6NH3?H202NH42CO3H2O22CoNH34C03

NO320H2O2NH4NO3然后用浓盐酸和浓氨水将碳酸根反应并取代再用过量盐酸取代硝酸根得到产物二氯化一氯五氨合钻二氯化一氯五氨合钻分子式CoNH35ClCl2分子量250.447性质深红紫色正交品体相对密度1.81925°C受热时分解。不溶于乙醇难溶于水溶于浓硫酸。B.离子构型的确定配离子电荷的测定对于了解配合物的结构和性质有着重要的作用最常用的方法是电导法。电导就是电阻的倒数用X表示单位为S西门子。溶液的电导是该溶液传导电流的量度。电导人的大小与两极间的距离L成反比与电极的面积A成正比KALK称为电导率或比电导电阻率的倒数表示长度L为1cm截面积A为1cm2时溶液的电导也就是1cm3溶液中所含的离子数与该离子的迁移速度所决定的溶液的导电能力。因此电导率K与电导池的结构无关。电解质溶液的电导率K随溶液中离子的数目不同而变化即溶液的浓度不同而变化。因此通常用当量电导八来衡量电解质溶液的导电能力当量电导八的定义为1克当量电解质溶液置于相距为1cm的两电极间的电导当量电导与电导率之间有如下关系1000KNN为电解质溶液的当量浓度。同样摩尔电导八m为AmK10-3/CC为电解质溶液的摩尔浓度。如果测得一系列已知离子数物质的摩尔电导Am并和配合物的摩尔电导Am相比较即可求得配合物的离子总数或直接测定配合物的摩尔电导Am由Am的数值范围来确定其离子数从而可以确定配离子的电荷数25°C时在稀的水溶液中电离出2、3、4、5个离子的Am范围如表2—1示稀的水溶液中电离出2、3、4、5个离子的Am范围离子数2345AmS.m2--mol-1118131235273408435523560本实验通过测定二氯化一氯五氨合钻III溶液的摩尔电导通过计算获得Am的数值与已知的Am数值进行比较从而可确定配合物的类型。三、仪器与试剂1.

仪器电子天平恒温水浴吸滤瓶250ml布氏漏斗烧杯

250ml容量瓶100ml量筒50ml烘箱蒸发皿电导率仪2.试剂六水硝酸亚钻碳酸铵过氧化氢溶液30浓盐酸乙醇浓氨水四、实验步骤一硝酸碳酸四氨合钻

IIICoNH34CO3NO3的制备溶解10g0.1molNH42CO3于30mL水中并加30mL浓氨水。在搅拌的同时将此溶液倒入含7.5g0.026molCoOH26NO32的15mL水溶液中随后缓慢加4mL的30H2O2溶液用橡皮手套拿避免皮肤灼伤。将溶液倒入蒸发皿并在通风橱中加热浓缩到45-50mL但不能将溶液煮沸。在蒸发期间分成小份地加2.5g0.025molNH42CO3。抽滤热溶液并在冰水浴中冷却滤液。在抽吸下滤掉红色生成物结品。先用几毫升水冲洗过滤器中的CoNH34CO3NO3化合物微溶于水然后用相似量的乙醇冲洗。二二氯化一氯五氨合钻IIICoNH35ClCl2的制备溶解2.5g的CoNH34CO3NO3于25ml水中再加浓HCl2.5-5ml直到所有的CO2都排除了。以浓氨水中和随后加约3ml过量。加热20min再次避免沸腾CoNH35OH23形成了。让溶液稍微冷却加30ml浓HCl。再加热20-30min并观察颜色的变化在冷却到室温时析出紫红色生成物结品。轻轻以少量的冰冷蒸馏水冲洗混合物几次。抽滤并以几毫升乙醇冲洗。在烘箱中于115-125°C下烘干以除掉溶剂就得到CoNH35ClCl2。称重计算产量三配合物构型的确定在万分之一的电子天平上准确称取0.0250g的二氯化一氯五氨合钻III在100毫升烧杯中加少量水溶解转入

100毫升容量瓶中定容摇匀配成0.001Mol/L的溶液。然后采用电导率仪测定样品的电导率以确定配合物的离子构型