电池电动势的测定.pptVIP

化学化工实验中心物理化学实验课件*物理化学实验（EXPERIMENTSOFPHYSICALCHEMISTRY）南通大学（NantongUniversity）*制作：张跃华张其平1、了解对消法测电动势的基本原理，电位差计的构造，使用方法及注意事项2、掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术3、了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念及其制备方法4、测量电池电动势一、实验目的电池电动势的测定电位差计的测量原理—对消法原电池由正、负两极和电解质组成。电池在放电过程中，正极上发生还原反应，负极则发生氧化反应，电池反应是电池中所有反应的总和。电池除可用来作电源外，还可以用它来研究构成此电池的化学反应的热力学性质，从化学热力学得知，在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应有以下关系：二、实验原理在用电化学的方法研究化学反应的热力学的性质时，首先要求被测电池反应本身是可逆的，即要求电池的电极反应是可逆的，并且不存在不可逆的液接界，在精度要求不高的测量中常用“盐桥”来减小液接界电势。电池电动势的测定为了使电池反应在接近热力学可逆的条件下进行，一般采用电位差计测量电池的电动势。电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计联结后有电流通过，就会在电极上发生电极极化，结果使电极偏离平衡状态。另外电池本身有内阻，所以伏特计量的只是不可逆电池的端电压。测量电池的电动势只能在无电流通过的情况下进行。因此需要用对消法（又称补偿法）来测定电动势。对消法的原理是在待测电池上并联一个大小相等方向相反的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加电势差的大小就等于电池的电动势。对消法测电动势常用的仪器其简单原理如图所示。电位差计由三个回路构成：工作电流回路、标准回路、测量回路。二、实验原理电池电动势的测定二、实验原理电池电动势的测定电池EW与电阻线AB组成一个回路，在AB线段上产生电位降，这是工作回路。把K开关合上，双向开关拨向Es.c，移动滑动接头到C，调节R，使AC上的电位降的数值正好等于Es.c电池的电动势，这时G中必然无电流通过，ACGKEs.c组成的就是标准回路。然后把双向开关拨向EX，移动滑动接头，使AH线段上的电位降数值与电动势的EX值相等，这时G中无电流通过，ACGKEx就是测量回路。电极电势测量原理在电化学中，电极电势的绝对值至今还无法测定，而是以某一电极的电极电势作为零，然后将其它的电极与它组成电池，规定该电池的电动势为该被测电极的电极电势。通常将标准氢电极（即氢气为101325Pa下的理想气体、溶液中为氢离子的活度为1）的电极电势规定为零。由于氢电极的制备及使用不方便等缺点，一般用另外一些制备简单、易于复制、电势稳定的电极作为参比电极代替氢电极。常用的有甘汞电极和氯化银电极。这些电极与标准氢电极比较而得到的电势已精确测定。以丹尼尔电池为例：Zn|ZnSO4(m1)||CuSO4(m2)|Cu负板反应：Zn→Zn2++2e，正极反应：Cu2++2e→Cu，电池反应：Zn+Cu2+→Cu+Zn2+电池电动势的测定二、实验原理对于任一电池，其电动势等于两个电极电势的差值电池电动势的测定--（左，还原电势）（右，还原电势）-二、实验原理三、实验仪器和药品UJ33a型电位差计烧杯50ml6个导线8根饱和甘汞电极一支铂电极一支锌片电极、铜片电极各二个ZnSO4（0.1mol/dm3）ZnSO4（0.01mol/dm3）饱和KClCuS04（0.1mol/dm3）CuS04（0.01mol/dm3）电池电动势的测定(饱和)//（1）（2）（3）（4）电池电动势的测定四、实验步骤（一）电池组合分别将铜电极、锌电极、饱和甘汞电极插入相应的溶液中，用盐桥连接，组合成以下四组电池。四、实验步骤（二）电动势测定按照电位差计测电池电动势电路图接好线路。根据标准电池的温度系数，计算实验温度下的标准电池电动势，以此对电位差计进行标定。分别测定以上四个电池的电动势。电池电动势的测定五、数据处理（一）数据表此表作为参考，根据实际需要变更电池电动势的测定（4）（3）（2）（1）电动势电池MPa大气压：℃室温：五、数据处理（二）根据饱和甘汞的电极电势温度校正公式，计算实验温度时饱和甘汞电极的电极电势：电池电动势的测定（二）根据测定的各电池的电动势，分别计算铜、锌电极的。（三）根据有关公式计算Cu—Zn电池的E理并与实验值E实进行比较，分析误差原因。六、注意事项（