无机化学教案（大连理工大学版） 第七章 氧化还原反应电化学基础 [教学.docxVIP

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第七章氧化还原反应电化学基础

[教学目的]:

1.熟悉氧化还原反应的基本概念，能熟练地配平氧化还原反应方程式

2.了解原电池及其电动势的概念。

3.掌握电极电势的概念及其影响因素，Nernst方程式及其有关的简单计算，电

极电势的应用。

4.掌握元素电势图及其应用。

[重点难点]:

1.氧化还原方程式的配平。

2.原电池的电动势及电极电势。

3.Nernst方程式及其有关的简单计算，根据Nernst方程式分析浓度对电极电势的

4.影响。浓差电池原理。

5.元素电势图及其应用，判断氧化剂或还愿剂的相对强弱，判断氧化还原反应

进行的方向，计算标准平衡常数。

[主要内容]:

1.氧化还原反应的概念

2.原电池

3.电极电势

4.电极电势的应用

[教学内容]:

§7.1氧化还原反应的基本概念

7.1.1氧化值

氧化还原反应：有电子得失或电子转移的反应，被称为氧化还原反应。

氧化值：是指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中

的电子指定给电负性更大的原子而求得的。

确定氧化值的规则：

(1)单质中，元素的氧化值为零。

(2)在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所带的电荷数。

(3)在大多数化合物中，氢的氧化值为+1;只有在金属氢化物中氢的氧化

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值为-1。

(4)通常，氧在化合物中的氧化值为-2;但是在过氧化物中，氧的氧化值为

-1,在氟的氧化物中，如OF?和O?F?中，氧的氧化值分别为+2和+1。

(5)中性分之中，各元素原子的氧化值的代数和为零，复杂离子的电荷等于

各元素氧化值的代数和。

7.1.2离子—电子法配平氧化还原方程式

配平原则：

(1)电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。

(2)质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。

配平步骤：

(1)用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写

分子式)。

(2)分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。

(3)分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的原子总数各自相等

且电荷数相等。

(4)确定两半反应方程式得、失电子数目的最小公倍数。将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使得、失电子数目相同。然后，将两者合并，就得到了配平的氧化还原反应的离子方程式。有时根据需要可将其改为分子方程

式。

§7.2电化学电池

7.2.1原电池的构造

原电池：由化学能转化为电能的装置。

例：Cu-Zn原电池装置。

电极反应：Cu2++2e—CuZn2*+2e=—Zn

电池反应：Zn+Cu2+=—Zn2*+Cu

电池符号：(-)Zn丨Zn2*(1.0mol·L)ⅡCu2*(1.0mol·L)|Cu(+)

书写原电池符号的规则：

(1)负极“-”在左边，正极“+”在右边，盐桥用“Ⅱ”表示。

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(2)半电池中两相界面用“丨”分开，同相不同物种用“,”分开，溶液、

气体要注明ci,pi

(3)纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用“,”分开。

7.2.2电解池与Faraday定律

7.2.3原电池电动势的测定

EMF:电动势，可以由数字电压表或电位差计来测定。

:标准电动势。

7.2.4原电池的最大功与Gibbs函数变电功(J)=电量(C)×电势差(V)

可逆电池反应：

§7.3电极电势

-

-△,Gm=Wmax

△,Gm=-ZFE

EMF—电动势(V)

F—法拉第常数，96485(C·mof1)

Z—电池反应中转移的电子的物质的量

7.3.1标准氢电极和甘汞电极

1.标准氢电极：Pt|H?(g)|H(aq),E°(H/H?)=0。

2.甘汞电极：Hg(1)|HgCl?(s)|Cl。

7.3.2标准电极电势：),o

7.3.3Nerst方程

1.Nerst方程：。c(氧化型)增大，电极电势增

大；c(还原型)增大，电极电势减小。

2.难溶化合物、配合物的形成对电极电势的影响

(1)如果电对的氧化型生成难溶化合物，使c(氧化型)变小，则电极电势变小。如果还原型生成难溶化合物，使c(还原型)变小，则电极电势变大。当氧化型和还原型同时生成沉淀时，若(氧化型)k°(还原型),则电极电势变

小；反之，则变大。

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(2)当电对的氧化型生成配合物时，使氧化型离子的浓度减小，则电极电势变小。当电对的还原型生成配合物时，使还原型离子的浓度减小，则电极电势增大。当氧化型和还原型都生成配合物时，若k?(氧化型)k°(还原