(6)--第二章6对比态原理化工热力学.pdfVIP

化工热力学

2.3对比态原理

问题的提出

1RT22

c27RT

bc

a

8P

c64P

c

学习目标：

对比态原理的提出

两参数对比态原理

三参数对比态原理

1.对比参数

PTV

P,T，V

rrr

PTV

ccc

Pc,Tc,Vc——分别为临界压强，临界温度和

临界摩尔体积

在相同的对比温度

Tr下，不同气体的

Z-Pr关系在同一条

曲线上，即：

对任何气体

Z=f（Tr，Pr）

2.对比态原理（两参数）

对比态原理认为

在相同对比温度、对比压力下，不同气体的

压缩因子（或对比摩尔体积）是近似相等的。

即当Tr、Pr相等时，Z或Vr也相等。

写成状态方程为：Z=f（Tr，Pr）

或f（Tr，Pr，Vr）=0

广义对比态原理认为：

在相同的对比状态下，所有物质表现出相同的

性质。即：组成、结构、分子大小相近的物质

有相近的性质。

例如：H和N这两种流体

22

对于H2状态点记为1，P1V1T1

Tr=T/TcPr=P/Pc

11H211H2

对于N2状态点记为2，P2V2T2

T=T/TcP=P/Pc

r22N2r22N2

当T=TP=P时，此时就称这两种流体处于对比状

r1r2rr

，12

态，在这一点H和N表现出相同的性质。

22

3.普遍化的范德华方程

两参数对比态原理只能适合于简单的球形非极性流体

(如Ar,Kr,Xe)，非球形极性流体有明显偏离。

4.三参数对比态原理

Z=Z（T,P,)

rr

偏心因子：

lg(Prs)T