碳纳米管的修饰及应用研究进展.docx

碳 纳 米 管 的 修 饰 及 应 用 研 究 进 展

黏好锁层的一个重要条件。测试结果表明，化学锁铢和化学锁铜锁后的碳纳米管表面明显沉积了一层金属铢和铜粒子，但锁层的连续性尚不理想。清华大学曹茂盛和李辰砂等[I司人对碳纳米管化学锁铢及锁后吸波性能进行了研究，证明化学锁修饰后碳纳米管作为吸波填料，具有很商的应用价值。

碳纳米管的填充

碳纳米管的填充是利用纳米管这一纳米空间进行纳米级反应，形成纳米级复合物、构筑纳米元件和制备一维纳米导线的有效手段。纳米碳管的填充可以通过3种途径来实现：（l）原位填充：在一定条件下，某些金属化合物在碳纳米管的制备过程中自然包容在纳米管的中空腔内；（2）物埋填充：先进行碳纳米管

的开口，在进行毛细作用填充；（3）化学填充：开口和填充同步进行。金属及其领化物填充碳纳米管是一种新型的结构独特的一位纳米复合材料，可以作为纳米电子器件、传感器、新型催化剂和电子材料。其制备方法主要有直接电弧放电法、液相化学法和模板合成法。

1999年，Kiang等[19]人采用原位制备法将金属Bi填充进单壁碳纳米管

中。他们将金属Bi掺杂在钻作催化剂的阳极石墨中，采用电弧放电法制备单壁碳纳米管，制备的同时发现Bi已包覆在单壁碳纳米管中。

2002年，吴华强等[20]人以碳纳米管作为模版，合成了纳米级的领化铜，

即将领化铜填充到了碳纳米管中。他们将酸处理过的碳纳米管加入到饱和的硝酸铜溶液中去，经过过滤、洗涤、丁燥、娥烧，通过TEM表明领化铜成功的填充进了碳纳米管中，得到长度在700mu,直径在20~90mn的纳米领化铜填充碳纳米管。

2003年，J.S.Lee等[2l]人通过研究发现三领化二铝具有很高的表面张力，

无法使用简单的化学溶液法、模板技术法包覆与填充碳纳米管。他们进一步发现运用ALD(Ato血c-layerDeposition)技术，将三领化二铝沉积在碳纳米管上。通过原子力显微镜与透射电镜发现，三领化二铝已经填充了部分碳纳米管。

碳纳米管化学修饰

碳纳米管比表面积大、表面能腐，碳纳米管之间以较强的范德华力团聚、

弯曲缠结在一起，减小了碳纳米管的长径比，影响碳纳米管对复合材料的增强效果。碳纳米管修饰最初是与可溶性碳纳米管的发展联系在一起的。很多化学改性方法提出的初衷是为了某些溶液环境或纳米复合材料中能均匀分散。Haddon等[22]用十八胺与碳纳米管进行反应，在世界上首次得到了可溶性的碳纳米管。与端冒处相比，碳纳米管侧壁具有芳香经的性质，从而具有与石墨烯片类似的化学稳定性。碳纳米管酸处理后，端帽打开，胫基或狻基多集中在碳纳米管开口端[32~2]5。J.Liu等[26]发现，碳纳米管经强酸领化后，端帽打开，而端帽处的－COOH官能团还能进一步发生衍生反应。在此基础上，S.Niyogi和J.

Chen等[27]通过胺基和狻基之间的缩合反应，将长链烧基胺引入到碳纳米管的端部。

随着化学改性的发展，碳纳米管及碳纳米管化学修饰已经发展成为通过化学改性来制备高性能碳纳米管复合材料的手段。碳纳米管具有极腐的活性，其表面原子数约占50%，与石墨／聚合物复合材料相比，碳纳米管和聚合物界面原子之间的相互作用对复合材料的力学性能具有更大的影响。Jia等P司人采用原位聚合法制备碳纳米管增强PMMA，通过红外光谱证实了在碳纳米管与PMMA之间存在化学键结合。他们认为碳纳米管的兀键在偶氮二异丁钝(AIBN)的引发下打开并相互连接起来，形成更强的碳纳米管IPMMA界面。Lom-ie 和Wagner[29]的研究发现碳 纳米管在聚合物基体中断裂，表明应力从树脂基体传递到碳纳米管。断裂试验结果表明，碳纳米管与基体间的应力传递能力至少是传统纤维增强复合材料的10倍以上。与碳纳米管／聚合物界面相比，传统纤维复合材料界面强度较低是因为纤维较大的缺陷促进了界面裂纹的扩展。采用Kelly-Tys011方法的一种扩展形式，Wager[30]指出碳纳米 管与聚合物之间可以形成腐剪切界面强度。最近，Cooper[3l] 等人采 用原 子力显微镜通过对跨越基体内小孔的单根多壁碳纳米管进行了拔出试验，直接得到多壁碳纳米管与环氝树脂之间的界面强度在35~376MPa之间。F101-ia11.H等[32]人采用硫酸和硝酸混酸溶液对多壁碳纳米管处理，使碳纳米管两端产生狻基和胫基，然后与过散的三亚乙基四胺反应，洗涤提纯，在丙酮溶液中采用超声波处埋3011血，最后加入环领树脂中