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钨 湿 法 冶 炼 技 术 简 介
长期以来,中国都是世界上最大的鸽资源和铭冶炼初级产品的主要供应基地,依托这一优势,在冶炼技术上也取得了长足的进步。
鸽矿物原料分解技术
在针对精矿的处理方面,国内学者围绕着如何提高分解率、对矿物原料的适应能力及环境效益等方面进行了大量地研究,开发出了多种处理矿物的冶炼新方法,如高钙黑鸽精矿氢氧化钠加磷酸钠分解法、白鸽精矿密闭酸分解法、氪化钠分解法、磷酸钠分解法、白鸽矿及黑白坞混合矿的NaOH分解法等。其中白鸽矿及黑白鸽混合矿的NaOH分解工艺也适用于处理各种低品位矿。
针对低品位鸽矿的处理,除了上述的NaOH分解法外,主要还有苏打烧结法、苏打高压浸出法、二次压煮法等。
(])苏打烧结法
苏打烧结法的实质是将低品位矿与苏打及其他添加剂混合加入到回转窑或反射炉内,在800C左右进行反应,使白鸽、黑鸽矿中的W03 转化成鸽酸钠,其反应式见式(1-5)和(1-6)。
CaW04+Na2C03+2S心=Ca0 .2Si +Na2W04+CO叶
FeWO社Na2C03=FeO+Na2W04+CO汁
(式1-5)
(式1-6)
生成的Na2W04易溶千水,因此用水浸出烧结后的产物,可使鸽与残渣分离。苏打烧结法的特点是适应性广,浸出率高。杨利群(52]采用苏打烧结法处理
低品位、难处理黑白鸽矿和废鸽渣时,渣中鸽可降至0.5%以下。原料鸽含爵为10~20%时,分解率可达9仓99%,含量为2~5%时,分解率可达88~92%。其缺点是苏打用盎大、能耗高、需要收尘和尾气处理等。
苏打高压浸出法
苏打离压浸出法是在密闭的立式或卧式搅拌反应盆内,使白鸽与Na2C03在高温高压下完成反应见式(1.7)。
CaW04+Na2C03=CaOC03+Na2W04 (式1-7)
苏打高压浸出法的特点是浸出率高、操作环境好,原苏联在处理25%WO;的白鸽矿时,浸出温度在2s·oc,使用苏打用量为理论蜇的2.25倍,反应15分钟后渣含W03可降至0.048%。但其缺点是对设备的要求较高,且仅适用千处理
白鸽低品位矿,当原料中含有黑鸽时,反应式1-8放出的CO2气体会引起溶液的
PH下降,影响分解效果;
FeWO社Na2C03=Fe0+Na2W04+CO汀 (式1-8)
二次压煮法
二次压煮法的实质是NaOH分解,采用两段浸出制度,首先用前一批次的高碱浸出液预浸出,得到含碱低的粗鸽酸钠溶液用千离子交换,渣再用过黄较多的碱二次浸出,二次浸出后的高碱低鸽浴液返回用千预浸出下一批次的矿。
二次压煮工艺主要适用千含钙较低的黑鸽矿的处理,其特点是浸出率禹,一般渣含W03能降至1%左右,同时碱的利用率高;当处理黑、白鸽精矿和混合矿时,其碱过量较多。其缺点是操作复杂、工人劳动强度大、能耗高[53]。
NaOH分解法。
NaOH分解法早期主要用千处理黑鸽精矿,经过我国学者的努力,成功将其用于处理高钙黑鸽矿、白鸽精矿和各种黑白鸽中矿甚至低品位矿,其核心是采用高碱浓度的工艺条件强化浸出、再通过抑制逆反应的办法完成各种鸽矿物的分解。
NaOH分解法的特点是流程短、分解率商、设备简单、对原料的适应能力强,
目前国内90%以上的鸽矿物原料分解均使用该技术[54-57]。
在上述各种鸽矿物原料的分解技术中,主要以碱法(NaOH分解或Na2C03分解)为主,其共同的特点是较为关注分解率,其次是对原料的适应性,而对环境因素的考虑有所欠缺。
鸽酸盐溶液净化技术
(])在粗鸽酸钠溶液净化除杂及转型方面,国内学者首创了强碱性阴离子交换技术,因其工艺简单、产品质呈好而深受各冶炼企业认可,目前国内除钻石鸽采用萃取法外其他规模以上企业均采用离子交换法。在此基础上,国内学者还研究了一步法离子交换除杂技术等(58-62]0
(2) 在铭铝分离方面,国内学者从分离机理上研究了鸽钥氧化物及含氧酸溶解度差异原理、鸽钜氧化还原电位差异原理、鸽钳过氧化物性质差异原理、鸽钳同多酸根离子性质差异原理以及鸽钥对硫亲和力差异原理等,并依据研究机理开发了一系列鸽钜分离技术如萃取法、离子交换法、沉淀法、选择性沉淀法等技术。目前工业上使用的除钳方法主要是利用鸽钥对硫亲和力差异原理,即在鸽酸
盐溶液中加入含s2一的 试 剂,使Moo/转化成Mos上 而MoS42与
WO42性
质差
异较大 ,从而产生了以下几种鸽钥分离的方法:
@白鸽沉淀法从APT结晶母液中分离鸽钳
该法是对APT结晶
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