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反应器原料产物当反应进行到某个状态时，若进料和出料的速率恰好等于此时的反应速率，则反应体系内各物质的组成将保持不变。在外界一定的限定条件下，体系可以处于一个其性质不随时间变化的状态，称为定态。非平衡定态存在的条件：非隔离体系上述两种状态均称为定态平衡态也是定态非平衡态的定态比平衡态有序度高2、热力学流和热力学力不可逆过程的速率,称为热力学流:JK不可逆过程的推动力称为热力学力:XK3、线性非平衡热力学（1）非平衡态的线性区显然：J=f(X)假设在平衡态的力和流为：X0、J0在X0处用台劳级数展开：在平衡态附近，X-X0很小，X2→0在平衡态附近，J与X成线性关系，称为非平衡态的线性区。结论:L称为唯象系数，L＞0若体系内第k个不可逆过程的流Jk受到第k’个不可逆过程的力Xk’的影响，则第k’个不可逆过程的流Jk’也必受到Xk的影响，并且表征这两种相互影响的耦合系数相同。即：Lkk’=Lk’k（2）Onsager倒易关系*物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(3)主讲:薛芳渝在等容的条件下充入惰性气体,是否会引起平衡的移动?对理想气体反应6.6同时平衡（多重平衡）与反应耦合同时平衡：当系统中存在多个反应时，各个化学反应应同时达到平衡，即系统中任一种化学物质的组成必须同时满足每一个反应的平衡常数。例1：在600K,101.325kPa条件下，将CH3Cl(g)与H2O(g)以1：1（物质的量之比）的投料比通过反应器时，将同时发生如下反应：CH3Cl(g)+H2O(g)=CH3OH(g)+HCl(g)(1)2CH3OH(g)=(CH3)2O(g)+H2O(g)(2)已知在该温度下K1θ=0.00154，K2θ=10.6,计算上述反应达平衡时各物质的物质的量。CH3Cl+H2O=CH3OH+HCl平衡时物质的量1-x1-xxx2CH3OH=(CH3)2O+H2Ox-2yyy+y-2y1-x+解得：x=0.048moly=0.009mol例2：甲醇氧化制甲醛CH3OH=HCHO+H2ΔHmθ（298.15K）=92.09kJmol-1ΔGmθ（298.15K）=59.43kJmol-1Kθ=3.89×10-11甲醇直接脱氢制甲醛从热力学上看,转化率(收率)太低,无实用价值.实际生产在反应系统中添加氧气(空气),H2+1/2O2=H2OΔHmθ(298.15K)=-241.818kJmolΔGmθ(298.15K)=-228.572kJmolKθ=1.10×1040CH3OH+1/2O2=HCHO+H2OΔHmθ(298.15K)=-149.73kJmolΔGmθ(298.15K)=-169.14kJmolKθ=4.27×1020当反应系统中存在两个或两个以上的反应,而一个反应的产物恰好是另一个反应的反应物时.则常称这两个反应是耦合反应.甲醇氧化制甲醛的实际反应条件:温度:～700oC压力:常压进料比:n(CH3OH):n(空气)=1:1.6(加少量水蒸气)催化剂:Ag实际产率:～76%TiO2+2Cl2=TiCl4+O2ΔGmθ=152.97kJmol-12C+O2=2COΔGmθ=-274.33kJmol-1TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2COΔGmθ=-121.37kJmol-1例3：在800k的容器内，将H2(g)、ZnO(s)和Zn(l)作用达到
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