高等物理化学（3）.pptVIP

5-5.表面活性剂在固液界面上的吸附1.吸附等温线cmccmc(1)(2)(3)(1)L型(2)LS型(3)S型2.影响因素：(1)表面活性剂性质的影响：(a)电性(b)链长：CH链越长Γ↑，聚氧乙烯链越长Γ↓(2)固体性质：电性、极性(3)温度升高离子型Γ↓非离子型Γ↑(4)溶液pH值与离子强度pH值的变化会改变吸附剂的电性离子强度增加会使离子型表面活性剂Γ↑3.吸附机理(1)第一阶段；吸附剂和表面活性剂的相互吸引力离子交换吸附电性吸附（界面电势随Γ↑而减小）VanderWaals引力氢键(2)第二阶段：表面胶团化作用：固体表面形成半球性胶团使吸附量急剧增加4.吸附等温线一般，用Langmuir等温式1989年，朱设瑶、顾惕人、提出两阶段吸附模型第一阶段：B+S=BSB:表面活性剂单体。S:吸附位第二阶段：BS+(n-1)B=BnS(胶团）aBS=ΓB单体的吸附量aSm=Γsm胶团吸附量as=Γs空吸附位数在稀溶液中aB≈cB任意浓度时饱和吸附时讨论：①几种极限情况：n＞1中间是LS型②常数求法在高浓度下(4)表面活性剂对固体表面性质的影响①改变了固体在液体中的分散程度（分散剂）②改变液体在固体表面的润湿性疏水性固体+表面活性剂水的接触角↓亲水性固体+表面活性剂水的接触角↑③表面加溶：将不能被吸附的分子包入表面胶团（负载药物）5-6固液界面吸附的应用液相物质的分离提纯液相色谱(3)洗涤作用(4)矿物浮选(5)制备LB膜(6)分散作用(7)无机-有机高分子聚合第六章固-气界面的吸附作用6-1.固体的表面特征1.固体表面原子的活动性250C时，H2O分子在液体表面停留的时间10-6sW在其固体表面停留的时间1024年Cu在表面的扩散系数D=10-39cms-1,位移10nm需1019年2.固体表面的粗糙型和不完整性粗糙因子不完整性：晶格缺陷3.固体表面的不均匀性Cl-K+不同位置吸附势能不同4.表面组成合成氨催化剂（Fe-Al2O3-K2O)FeKAlCaO体相组成：mol%40.50.352.01.753.2表面组成：mol%8.636.110.74.740.05.表面Gibbs函数表面张力个性异性不同方法测出的数值不同*第五章固-液界面的吸附作用5-1.固-液吸附的特点固-液吸附对纯液体的吸附(界面密度增大)溶液中的吸附(界面浓度的变化)通常只研究后者特点:(1)多组分的竞争吸附，没有空白表面，影响因素复杂。(2)表观吸附量Ci,0:溶液中i组分的起始浓度Ci,e:达吸附平衡时，溶液中i组分的浓度V:溶液的体积m:溶剂的质量nis:i组分的表观吸附量（忽略了溶剂吸附对浓度的影响，在稀溶液中，约等于真实吸附量）(3)溶液中所含杂质的影响往往不可忽略。(4)和气固吸附相比，液固吸附达平衡时间更长(5)多为物理吸附，一般来说，和固体表面性质相近者易被吸附5-2自浓溶液中的吸附1.复合吸附等温式和等温线n10n20n1bn2bn1s,n2s吸附相吸附剂吸附前--(1)--(2)nis:单位质量（1g)固体上吸附的组分i的摩尔数nib:溶液本体中组分i的摩尔数m:固体吸附剂的质量吸附平衡将(1)、(2)式两边分别乘以x2和x1，并将上式代入：表面吸附的总量在体相中2组分应有的摩尔数Δx2=x20-x2即吸附前后溶液中组分2的摩尔分数的变化，可由实验测出Γ＞0，x20＞x2正吸附Γ＜0，x20＜x2负吸附对纯组分x0=x=1,Γ=0