化学动力学(3)(物理化学甲).pptVIP

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*物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(7)由同样的一组反应物同时经过几个不同的反应生成几组不同的产物,称为平行反应2.ParallelreactionCl+Cl2ClCl+HClClCl+HCl只讨论级数相同的平行反应A+BE+FM+Nk1k2IfCA,0=CB,0Discussion:即具有相同级数的平行反应,在反应的任一时刻,各平行反应的产物浓度之比等于其反应速率系数之比。意义:①求k1,k2②改变产物比例的途径:设法改变k1、k2的比值。(1)(2)Kineticcurve(3)Ifk1>>k2,r≈r1如果平行反应中有一个反应的速率远远大于其它反应,则总反应速率由最快的一个反应决定abda’b’d’ctcAcMcE由一组连续进行的反应组成,后一个反应的反应物即为前一个反应的产物例:C2H6→C2H4+H2C2H4→C2H2+H2C2H2→2C+H23.Consecutivereactiont=0cA,000t=t’cA=cA,0-xcB=x-ycD=yABDk1k2Discussion:(1)Kineticcurcetm:optimumreactiontimectcAcDcBBottle-neckprinciple:TherateofoverallreactionisdependentmainlyonthesloweststepiftherateofwhichismuchslowerthanothersinaconsecutivereactionRate-controllingstepRate-determingstep(2)§8.6ChainreactionAreactionproceedsthroughaseriesofstepsinvolvingfreeradicals.2.StepsofchainreactionH2+Cl2→2HClCl2+M→2Cl+MCl+H2→HCl+HH+Cl2→HCl+Cl…2Cl+M→Cl2+Mchaininitiationchainpropagationchaintermination1.WhatischainreactionLengthofchain:3.Classificationofchainreaction①Straightchain:在链增长阶段,每消失掉一个旧自由基就有一个新自由基生成.②Branchedchain:在链增长阶段,每消失掉一个旧自由基就有两个或两个以上的新自由基生成H2+1/2O2→H2OH2+M→2H+MH+H2+O2→H2O+OHOH+H2→H2O+HH+O2→OH+OO+H2→OH+H2H+M→H2+MH+OH+M→H2O+MStraightchainBranchedchainMechanismofexplosion:TherelationofexplosionlimitationandT,pthermalexplosionandbranchedexplosionT1T0T2Tpp3p2p1爆炸区无爆区H2、O2混合体系“爆炸半岛”图T1=730KT2=870KTherelationofexplosionlimita

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