表面化学(2)(物理化学甲).pptVIP

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*物理化学(Ⅱ)PHYSICALCHEMISTRY(20)11.3液体和固体的界面润湿不润湿亲液性固体憎液性固体L黏附功0润湿S0铺展铺展系数SLθ平衡时Youngequationθ:接触角γs-gγs-l,cosθ0,θ90o,不能润湿θγs-gγs-l(γs-g-γs-l)γl-g,,00θ90o能够润湿(γs-g-γs-l)=γl-g,,θ=00完全润湿(γs-g-γs-l)γl-g,,铺展毛细现象(Capillarity)H2OHg凹形液面凸形液面(1)为什麽会形成凹形或凸形液面?(2)为什麽液面会上升或下降?hpor:液面的曲率半径r’:毛细管的(内)半径rr’θpo11.4Surfaceadsorptionofsolution1.EffectofsoluteonsurfacetensionofsolutionH2OC2H5OH(aq)NaCl(aq)γcBabca:无机酸、碱、盐和多羟基有机物(如蔗糖、甘露醇等)。溶液的表面张力随浓度增加而缓慢增大(大致成线性关系)----表面惰性物质surfaceinactivesubstanceb.低分子量的极性有机物,如:醇、醛、酸、酯、胺等:溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小。-------表面活性物质surfaceactivesubstanceSzyszkowskiequationγ0:surfacetensionofpurewater.γ:surfacetensionofsolutionb:experientialconstantdependentonfunctiongroupoforganicsubstancesK:experientialconstantdependentonthenumberofcarbonatomsinamoleculeC.具有长碳链(碳原子数大于8)的极性有机化合物:当浓度很小时,溶液的表面张力便急剧减小,但减小到一定值后就不再随浓度增加而变化。------表面活性剂surfaceactiveagent(surfactant)2.Differenceofconcentrationatsurfacefrominteriorofsolution---surfaceadsorptionofsolution(1)Surfaceinactivesubstances:csur<cintnegativeadsorption(2)Surfaceactivesubstancesandsurfactant:csur>cintpositiveadsorptionSurfaceinactivesubstanceSurfaceactivesubstance3.AdsorptionisothermalequationConsidertheinterfacephaseofabinarysolution在指定的温度和压力下s表面集合公式表面热力学基本关系式上两式对比,可得:SurfaceGibbs-Duhemequation在溶液相,根据Gibbs-Duhem方程Atequilibrium在溶液中,1mol溶剂A中所含溶质B的摩尔数单位面积表面层中的溶剂A在溶液中所应含溶质B的摩尔数单位面积表面层实际所含溶质的摩尔数Define:Iscalled(relative)surfaceexcessor

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