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盐 酸 法 钛 白 粉 工 艺 的 研 究
洗涤、过滤、烦烧后再进行表面处理制得金红石钦白粉。该工艺的特点是,原料米广苏、品位要求低、生产技术易掌握,但三废“"排放量大。@氯化法以天然金红石、人造金红石或高钦渣为原料,经氯化、精制、氧化、表面处理后拊得成品。该工艺的持点是:生产流程短、连续化操、单作系列装霓规模大了三废”排放量少;但氯化法钦白粉生产过程涉及工化、冶金、材料、机械、控制、流体等多学科多专业,其技术难度大,关键设备复杂,国外长期对华封锁技术,在我国只有锦州钦业有限公司采用工艺该”Jo
2002年,美国AltairNano公司在其专利.“”中
公开了一种新的钦白粉生产工艺、即盐酸法钦白粉生产工艺,其要主流程是用盐酸溶解仗精矿,分离不溶固相物后得到二氯氧钦溶液,该溶液经过铁粉还原、冷冻结晶、液相萃取除杂后,通过喷雾水解得到无定形Ti02,再经过缎烧即可得到高质量的钦白粉。生产过程中,回收和钳环利用盐酸和萃,取副剂产物FeC,I经过焙烧后回收利用[4)。目 前,美国AltairNano公司已打通盐酸法饮臼粉的工艺流程,并建立了年产数千叩钦白粉的中试生产线,国内鲜
有对该生产工艺进行研究的报道。
与硫酸法和氯化法相比,盐酸法钦臼粉具有独特的优势.该工艺在钦白粉制备过程中产生的副产物F忒l,IF式],可通过热水水解转化为氧化再铁利用,同时生成的盐酸可返回钦白生粉产主线,这就透免了硫酸法生产过程中的副产物硫酸亚铁无法处理而带来的环保压力,盐酸法可以采用苦通钦铁矿作
钦等高端钦产业的原料c因此,要充分利用攀西地区钦资褫,在积极应用和改进现有技术的同时,很有必要开发适合我国钦铁矿生产钦白粉的工艺技术。
探索性开展盐酸法仗白粉技术研究不仅能紧跟钦白粉产业的前沿技术,而且作为耗酸产品在平衡氯碱企业副产盐酸的同时也对氯碱产业具有很好的支撑和促进作用。
笔者以攀枝花地区钦铁矿为原料,对盐酸法钦白粉生产工艺进行了试验探索。
1 试验原理
1 酸解
一钦铁矿在兰酸中的酸解过程是其含中有的金屑元素溶出进人液相的过程主,要反应式如下:
一
一r心C?l +2HCl(l)- TiOC4(1)+H,O,
一
FeO(s)+2HCl(l) ree以I)+H,O,
Fe,03(s)+6HCI(I) 2FeCl,(1)+3H,O,
一CaO(s)+2HCl(l-)一CaCI,(I)+H,O,
一
沌O(s)+2HCl(I)一 沌Cl,(l)+H,O,
AI,O,(s)+6HCl(l) 2AICl,(I)+3K,0。
在钦铁矿的酸解过程中,对TiO,的酸解率影响较大的因素是·酸矿、仗比铁矿粒度、酸解温度和酸解时间。
2 钦液除杂
盐酸法釱白粉生产工艺钦液除杂过程主要包括冷冻结晶和有机萃取2个步骤。
冷冻结品。由于FeCI,在钦液中的溶解度随湟度降低而降低.因此,将钦液一在定温度下进行冷
为原料进行生产,与对原料要求较高的氯化法相比,冻,使其中含有的F忒L结晶析出.再通过固液分
在原料选择方面具有一定的优势;在盐酸法钦白粉生产过程中,盐酸和萃取剂可循环利用,副产物经过焙烧后可作为炼铁的原料,这样能降低钦白粉的生产成本,同时氯化哀也可回收循环利,用对于聚氯乙烯生产企业来说,盐酸法钦白生粉产过程中副产
离,除去钦液中含有的大部分铁。为了尽可能多地除去铁离子,在冷冻之前,向钦液中加入铁粉,将其中的Fe”还原为氏.0
妇机萃取。有机萃取除杂的原理:向溶液体系中加人与其不完互全溶的液体作为萃取剂.形成
的氯化铁水解焙烧后产生的氯化氢不用返回系统,第二液相(多为有机相)用,金利屈离子在两种液相
可将其脱水净化后用于生产PVC,这样就解决了废酸的利用问题。因此,盐酸法仗白粉是一种环保消洁的生产工艺,可使用低成本原料生产,能耗低、
.三废”排放鱼少,能够与氯产碱业链很好地衔接,
是一种极具竞争优势的铁白粉生产工艺。
此外.我国钦资渊90%以上案中在四川攀枝花和西品地区的伉钦磁铁矿中,于由攀西地区的钦矿中钙、镁含量较,高其难以用作氯化法钦白、粉海绵
中溶解度不同的性能.通过相际传质,实现杂质元索的分离。在盐酸法钦臼粉生产工艺中,冷冻结晶除
铁后的仗液,通过有机萃取的方式除去其中含有的
剩余的铁和其他杂质元素。
顷雾水觥
钦液的喷雾水解在喷雾于燥设备中进行。喷雾干燥设备主要包括;雾化、干燥和产品收集装置。经过除杂后的牡液被输送到雾化置装,在压缠空气的
一作用下被芬化为没滴后进干人燥工序。在干燥装置内,仗液和空热气技触,钦液中含有的切窝让酸迅速挥发,钦液的酸度择低。在较低的酸
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