质谱解析基础.ppt

**********************************************************************************11**11**********************2.谱图分析举例高质量端质谱峰m/z105是m/z136失去质量为31的碎片（-CH2OH或-OCH3）产生的，m/z77(苯基)是m/z105失去质量为28的碎片（-CO或-C2H4）产生的。因为质谱中没有m/z91离子，所以m/z105对应的是136失去CO，而不136失去C2H4。推断化合物的结构为????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????最后，可以用标样确定未知物属于哪种结构。对于本例也可用红外光谱法进一步确证第95页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三2.谱图分析举例例二、某未知物质谱图，试确定其结构1.由质谱图可以确定该化合物的分子量M=154。M/z156是m/z154的同位素峰。2.由m/z154和m/z156之比约为3：1，可以推测化合物中含有一个Cl原子第96页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三2.谱图分析举例3.分析离子m/z154失去15个质量单位（CH3）得m/z139离子。

m/z139失去28个质量单位（CO，C2H4）得m/z111离子。

m/z77、m/z76、m/z51是苯环的特征离子。

m/z43可能是-C3H7或-COCH3生成的离子。4.由以上分析，该化合物存在的结构单元可能有：5.根据质谱图及化学上的合理性，提出未知物的可能结构为：(a)(b)(c)第97页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三2.谱图分析举例上述三种结构中，如果是(b)，则质谱中必然有很强的m/z125离子，这与所给谱图不符；如果是(c)，根据一般规律，该化合物也应该有m/z125离子，尽管离子强度较低。所以，是这种结构的可能性较小；如果是(a)，其断裂情况与谱图完全一致如果只依靠质谱图的解释，可能给出(a)和(c)两种结构式。然后用下面的方法进一步判断：①查(a)、(c)的标准质谱图。看哪个与未知谱图相同。②利用标样做质谱图。看哪个谱图与未知物谱图相同。③利用MS-MS联用技术，确定离子间的相互关系，进一步分析谱图，最后确定未知物结构6.分子式确定第98页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三例三、衍生化后β-受体激动剂的电子轰击碎片图i-断裂i-断裂i-断裂α-断裂α-断裂芳香环稳定第99页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三1托洛特罗2*喘息定3奥西那林4特布他林5克伦特罗6沙丁胺醇7西马特罗8美托洛尔9苯氧丙酚胺10班布特罗11利妥特灵12费诺特罗13莱克多巴胺例三、GC/MS测定第100页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三克伦特罗监测离子的确定m/z86;243;262;264;277MW348第101页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三沙丁胺醇监测离子的确定m/z369;86;440;294;350MW455第102页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三莱克多巴胺监测离子的确定m/z267;72;250;502MW517第103页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三特布他林监测离子的确定m/z86;356;426;280MW441第104页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三例四、氯丙嗪子离子全扫描图谱α-断裂i-断裂芳香环稳定第105页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三感谢大家观看第106页，讲稿共106页，2023年5月2日，星期三****************************************酚类M+?很强失去CO和HCO离子如有苄基碳，[M-H]+较