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第46卷第l期煤化工Vo1.46No.1
2018年2月CoalChemicalIndustryFeb.2018
煤经合成气制乙醇和混合高碳伯醇的研究进展
丁云杰
(中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连116011)
摘要开发煤制乙醇和高碳伯醇技术,对煤炭的清洁利用和国家能源安全有重要意义。简述了大连化物所
开发的煤经合成气制乙醇和混合高碳伯醇的技术路线,分别为:煤经合成气制C含氧化合物,再加氢制乙醇;煤经
乙酸直接加氢制乙醇;煤经甲醇或二甲醚多相羰基化制乙酸甲酯再加氢制乙醇;烯烃/乙酸加成酯化为乙酸脂,乙
酸酯加氢制乙醇并联产其他醇;煤经合成气直接制高碳伯醇联产油品。介绍了上述技术的反应机理、催化剂的理论
基础及目前的产业化进展情况。煤制乙醇和高碳伯醇技术的开发,可缓解国内甲醇、醋酸产能的过剩,提高产品的
附加值。
关键词煤,合成气,乙醇,高碳醇,催化剂,工业示范
文章编号:1005—9598(2018)一01—0001—05中图分类号:TQ546文献标识码:A
引言为洗涤剂、乳化剂醇。高级脂肪醇主要制成各种酯类
产品,用作橡胶、塑料等聚合物增塑剂,也用作洗涤
乙醇不仅是重要的溶剂和化工原料,还是理想的剂,尤其是与环氧化物加成,得到乙氧基化合物。后者
高辛烷值、无污染的车用燃料及其添加剂。我国乙醇不仅是性能优异的洗涤剂,也是非离子表面活性剂,
年产能约为l500万t,2014年产量约为1000万t。以及润湿剂、乳化剂、分散剂等。此外,cr(醇还用作工
添加10%的燃料乙醇汽油(El0),可以减少汽车尾气业溶剂。高碳醇的全世界年消耗量为1300万t。目前
c0排放量的30%,烃类排放量的40%,同时减少C0。和高碳醇的生产方法有:(1)天然油脂酯化法:以甲醇钠
氮氧化物的排放。煤经合成气直接制工业乙醇和燃料为催化剂,将椰子油、棕榈油或动物油等与过量甲醇
乙醇的技术路线,是目前最现实可行的替代石油的方反应,生成脂肪酸甲酯,将催化剂分离后,再用氧化铜
法之一,对于替代以石油为基础的传统技术路线具有/氧化铬催化剂接触加氢。(2)正构烷烃氧化法:以
极其重要的战略意义。目前乙醇的工业生产方法以粮c。。正构烷烃为原料,在液相反应器内加入硼酸催
食发酵法为主,粮食发酵法每生产1t乙醇,需耗用化剂,生成硼酸酯,再经酯化、闪蒸、水解、皂化、水
3.3t玉米。鉴于我国汽车工业的蓬勃发展及日趋严重洗、精馏等过程,可获纯度较高的仲醇。(3)阿尔福尔
的大气污染,可以预期El0汽油消耗的无水乙醇将达到法:先用齐格勒法制取含氧烷基铝,经水解、分层、精
l000万t/a~1500万t/a[~],生产如此大量的粮食发制后,获得与天然脂肪醇相似的偶碳数直链伯醇。(4)
酵乙醇,需要大量的耕地面积来支撑。而且酒精行业羰基合成法:烯烃与一氧化碳、氢气经氢甲酰化反应
是我国排放有机污染物高、环境污染严重的一个行业,制醛,再经高压加氢得到直链和支链混合醇。上述几
酒精废水是食品与发酵工业严重的污染源之一。每生产种高碳醇制备方法有些技术复杂,流程较长,有些产
1t酒精产生酒精废水12t~15t,其中COD4×10mg/L~物只是碳数较高的脂肪醇,或者受地域、气候和政策
7×10mg/L,B0D3×10mg/L~5×10mg/LE。的影响较大。
高碳醇指含有6个
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