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无机与分析化学;第4章酸碱平衡与酸碱滴定法;2、掌握酸碱质子理论和酸碱离解平
衡,了解溶液中酸碱组分的分
布——分布系数和分布曲线;4、了解酸碱指示剂的变色原理和变
色范围,掌握酸碱指示剂的选择;本章作业;4.1酸碱理论;4.1.1酸碱电离理论;酸:能够给出质子(H+)的物质;酸和碱不但包括分子,也包括离子;;(2)中性物质:既不能给出质子,
又不能接受质子的物质;二、共轭酸碱对;三、酸碱强度;四、酸碱反应—质子转移;4、溶剂的自身离解反应;4.2.1一元弱酸;4.2.2一元弱碱;1、对于共轭酸碱对来说,酸常数越大,酸给
出质子的能力就越强,酸强度就越大。;4.2.3水的离解平衡;2、溶液的酸碱性与pH值;在常温下,对于纯水来说:;(2)溶液的pH值;pH7:酸性溶液
pH7:碱性溶液
pH=7:中性溶液;推广到其它体系:;思考题:判断下列说法是否正确;4.2.4共轭酸碱对Ka?和Kb?间的关系;4.2.5多元酸(或碱)的离解平衡;2、多元碱;多元酸(碱)各级离解常数差别较大:;多元酸与它的酸根(多元碱)之间的共轭关系较复杂,在进行Ka?与Kb?的换算时应注意。;思考题:判断下列说法是否正确;4.2.6离解度和同离子效应;稀释定律
——离解度与离解平衡常数的关系;根据稀释定律,溶液越稀离解度越大,是否意味着稀溶液离解出来的离子浓度大于浓溶液的离子浓度。如0.1与1.0mol/LHAc溶液。;2、同离子效应;在0.10mol/LHAc溶液中,加入NaAc固体,使其浓度为0.10mol/L(忽略体积变化),计算加入NaAc固体前后溶液的pH和HAc的离解度。;4.3酸碱溶液中各组分的分布;分布系数δB;分布系数和分布曲线的用途:;4.3.1一元弱酸(碱)溶液;HAc的分布系数与分布曲线;HAc分布系数与分布曲线的注意点:;4.3.2多元弱酸溶液;44;H2C2O4的分布系数与分布曲线;H2C2O4分布系数与分布曲线的注意点;2、三元弱酸;48;H3PO4的分布系数与分布曲线;注意点:;(4)不同pH下的主要存在形式(优势组分);思考题:判断下列说法是否正确。;计算pH=4.00时,浓度为0.10mol/LHAc溶液中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度。;解:;4、电荷平衡;4.4.1质子条件;得到和失去质子的“物质的量”应该相等,列出的等式即为质子条件;思考题:;酸碱溶液pH值精确计算的过程:;实际上,酸碱溶液pH值的计算一般采用近似计算,即根据离解反应,列出起始浓度、分析变化浓度、得到平衡浓度,(称为三步分析法)最后将平衡浓度代入标准平衡常数的表达式中,得到氢离子浓度的方程式,解方程就可以得到氢离子浓度。;4.4.2强酸(碱)溶液pH值的计算;当强酸浓度很稀时,有两种计算方法;一元弱酸(碱)溶液pH的计算;HA≒H++A-;若CHA/K?a≥500,则CHA-x≈CHA;若不满足CHA/K?a≥500
则解一元二次方程;2、一元弱碱;【例4-6】;解:(1);解:(2);4.4.4多元酸(碱)溶液pH的计算;1、多元弱酸;若不满足,则解一元二次方程;2、多元弱碱;当满足近似条件C/K?b1≥500时;【例4-7】;【例4-8】计算0.10mol/LH3PO4
溶液的pH值;试证明:
在H3PO4溶液中[HPO42-]=K¢a2(mol/L)
在Na3PO4溶液中[H2PO4-]=K¢b2(mol/L);4.4.5两性物质溶液pH的计算;HCO3-;4.5酸碱缓冲溶液;酸碱缓冲溶液的组成;4.5.1缓冲作用原理;若加入少量强碱,则H+与OH-结合生成H2O,平衡右移,HA的浓度略有减少,A-略有增加,而H+的浓度仍保持基本不变。HA起到了抗碱的作用。;思考题;思考题:;在1.00L0.100mol/L的HCl溶液中加入1.00mL0.100mol/L的NaOH,pH将怎样变化?;(1)缓冲溶液pH值的计算公式;(2)外加少量酸碱后,pH的值计算公式;将0.300mol/LNaOH50.0mL0.450mol/L
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