水分析测量的质量保证(1).pptxVIP

第二章水分析测量的质量保证;水样的采集

水样的保存

水样的预处理;2.1.1水样的采集和布点;2.1.2水样的保存;误差的来源

误差与准确度

偏差与精密度

准确度与精密度的关系

提高准确度和精密度的方法;2.偶然误差(AccidentalError)（随机误差）

由某些随机的、偶然的因素造成。其大小、正负是不定的、随机的。

3.过失误差(MistakeError)

操作不熟练、粗心大意或违反操作规程引起。;例1：某物1

真重为：1.6381g；称重为：1.6380g;A组di：-0.73,-0.21,-0.14,0.00,0.11,0.24,0.30,0.51

SA=0.38

B组di：-0.37,-0.28,-0.27,-0.25,0.18,0.26,0.31,0.32

SB=0.29;2.2.5提高准确度和精密度的方法;§2.3纯水;无氨水：加硫酸使pH2，用全玻蒸馏器蒸馏。

无氯水：加亚硫酸钠，用全玻蒸馏器蒸馏。

无二氧化碳水：蒸馏水煮沸10分钟。

无酚水：加NaOH使pH11，加少量高锰酸钾使水呈紫红，用全玻蒸馏器蒸馏。

无重金属水：用氢型强酸性离子交换树脂柱处理水，储水器用6mol/L硝酸浸泡过夜后洗净。

不含有机物水：加适量高锰酸钾使水呈紫红，用全玻蒸馏器蒸馏。;例：;注：;概率密度;t值表见p45表2.5。

P—置信度（概率，测定值落在μ±tS范围内的概率）

α—显著性水平（落在μ±tS范围外的概率）。

α=1-P

例：当置信度P=99%，自由度f=5，α=0.01

查表：t0.01，5=4.03;例：某项指标5次测量结果：1.12、1.15、1.11、1.16、1.12，求置信度为95%时平均值的置信区间。

解：;p47，例2.2

解：;（2）F检验法;(1)用F检验法检验两种方法的精密度有无显著性差异;4.极端值（可疑值）的取舍;标准溶液——已知准确浓度的试剂溶液。

2.6.1基准物质：

以直接准确称量，用于配制标准溶液的一类物质。

2.6.2标准溶液的配制

直接法……适用于基准物质

标定法……适用于非基准物质

2.6.3标准溶液的浓度表示方法

物质的量浓度

滴定度

2.6.4水质分析结果的表示方法;滴定分析常用基准物质

酸碱滴定：Na2CO3KHC8H4O4Na2B4O710H2O

络合滴定：CaCO3Zn粒

沉淀滴定：NaClKCl

氧化还原滴定：K2Cr2O7Na2C2O4KBrO3KIO3Cu;2.6.2标准溶液的配制;摩尔质量MB(g/mol)：;络合滴定：与EDTA的络合配位数，一般为1：1??

例：Mg2+，Al3+，CaO，CaCO3

沉淀滴定：银量法以AgNO3为基本单元，例：Cl-

氧化还原滴定：按转移的电子数定，

例：1/5KMnO4,1/2Na2C2O4,1/6K2Cr2O7,Na2S2O3;滴定度TX/S(g/ml;mg/ml);2.6.4水质分析结果的表示方法;水样的形式：;2.1.3水样的预处理;2.2.1误差的来源;2.2.2误差与准确度;2.2.3偏差与精密度（Precision）;2.2.4准确度与精密度的关系;减少偶然误差的方法

偶然误差的规律

无限多次的测定后（排除系统误差）：

大误差几率小，小误差几率大；

正负误差出现的几率相同；

算术平均值接近真值。

;实验室用水技术指标;§2.5数据处理;有效数字位数

关于“0”：①测量值(有效数字)；②仅起定位作用

例：0.01050（4位）；1800（不定）

关于对数：例：pH＝7.00（2位），

[H+]=1.0×10-7mol/L（2位）

数字的修约规则：

“四舍六入五成双”;2.5.2有限次测量数据的统计处理;当测量次数为有限次时：;2.平均值的置信区间;（1）t检验法

ⅰ.平均值与标准值的比较

将标准样的测定平均值与标准值比较，检验某个方法或操作是否存在较大的系统误差。;ⅱ.两组平均值的比较

;例：;(2)用t检验法检验两种方法有无显著性差异;例：某项目测得一组数据：1.25、1.27、1.31、1.40，问1.40是否可以保留？

解：除1.40外，求其余数据的平均值;基准物质的条件：;化学试剂的规格;2.6.3标准溶液的浓度表示方法;物质的量浓度C(mol/L,mmol/L)：;在一个计算式中：同一物质的基本单元要一致；