紫外-可见吸收光谱法基本原理.pptxVIP

紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第1页!第二章紫外－可见吸收光谱法分析法节基本原理一、概述二、紫外–可见吸收光谱三、光的吸收定律紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第2页!一、概述光的基本性质光是一种电磁波，具有波粒二象性。单色光：单一波长的光(由具有相同能量的光子组成)白光：由各种单色光组成的复合光紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第3页!绿青黄白光白光白光青蓝橙红蓝紫光的互补示意图紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第4页!二、紫外–可见吸收光谱分析法1.定义光谱分析法是指在光的作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法。本章主要讲授紫外-可见吸光光度法。紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第5页!紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第6页!3.紫外-可见吸收光谱与电子跃迁的关系物质分子内部三种运动形式：（1）电子相对于原子核的运动（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动（3）分子本身绕其重心的转动分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即E＝Ee+Ev+ErΕeΕvΕr紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第7页!吸收光谱与电子跃迁1．紫外—可见吸收光谱有机化合物的紫外-可见吸收光谱，是其分子中外层价电子跃迁的结果（三种）：σ电子、π电子、n电子。分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反键轨道。通常外层电子均处于分子轨道的基态，即成键轨道或非键轨道上。外层电子吸收紫外或可见光后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊π→π＊n→σ＊σ→σ＊紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第8页!?⑶π→π＊跃迁所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，摩尔吸光系数εmax一般在104L·mol-1·cm-1以上，属于强吸收。不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类均可发生该类跃迁。如：乙烯π→π*跃迁的λ为162nm，εmax为:1×104L·mol-1·cm-1。?⑷n→π＊跃迁需能量最低，吸收波长λ200nm。这类跃迁在跃迁选律上属于禁阻跃迁，摩尔吸光系数一般为10～100L·mol-1·cm-1，吸收谱带强度较弱。分子中孤对电子和π键同时存在，同时发生n→π＊跃迁。丙酮n→π＊跃迁的λ为275nm,εmax为22L·mol-1·cm-1（溶剂环己烷)。紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第9页!红移和蓝移有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化:λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移。吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别称为增色效应或减色效应，如图所示。紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第10页!三、光的吸收定律1.朗白-比尔定律布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度与吸收层厚度的关系。A∝b1852年比尔(Beer)又提出了光的吸收程度与吸收物浓度之间的关系。A∝c二者的结合称为朗伯-比尔定律A=εbc紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第11页!摩尔吸收系数ε的讨论（1）ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。（2）吸收物质是在一定温度、波长和溶剂条件下的特征常数。（3）不随浓度c和光程长度b的改变而改变。ε仅与吸收物质本身的性质有关，与待测物浓度无关；（4）同一吸收物质在不同波长下的ε值是不同的。在最大吸收波长λmax处的摩尔吸光系数，常以εmax表示。εmax表明了该吸收物质最大限度的吸光能力，也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第12页!2.透光度T透过度T:描述入射光透过溶液的程度:T=It/I0吸光度A与透光度T的关系:A=-lgT朗伯-比尔定律是吸光光度法的理论基础和定量测定的依据。应用于各种光度法的吸收测量。紫外-可见吸收光谱法基本原理共30页，您现在浏览的是第13页!应用举例某有色物质溶液的浓度为4.5×10-3g·L-1,在530nm波长下用2.0cm的吸收池所测得的吸光度为0.300