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一.选择题
一化学反应系统在等温定容条件下发生一变化,可通过两条不同的途径完成:
放热10kJ,做电功50kJ;(2)放热Q,不做功,则( )
A.Q=-60kJ B.Q=-10kJ C.Q=-40kJ D.反应的QV=-10kJ
解:选A。
在298K,下列反应中?Hθ
r m
与?Gθ
r m
最接近的是( )
CCl4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4HCl(g)
CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)
Cu2+(aq)+Zn(s)=Cu(s)+Zn2+(aq)
D.Na(s)+H2O(l)=Na+(aq)+?H2(g)+OH-(aq)
解:选C。∵ΔGθ
r m
?ΔHθ
r m
TΔSθ
rm
当ΔSθ
rm
=0时,ΔGθ
r m
?ΔHθ
r m
∴反应C中反应物和生成物中无气体物质、物态也无变化,Δ
r
Sθ值较小。
m
r m3.已知反应2H2(g)?O2(g)=2H2O(g)的?HΘ??483.63kJ·mol–1,下列叙述正确的是
r m
f m 2A.?Hθ(HO,g)??483.63kJ·mol–1
f m 2
r m?Hθ??483.63kJ·mol–1表示Δξ=1mol
r m
r m 2?Hθ??483.63kJ·mol–1表示生成1molHO(g)时系统的焓变
r m 2
r m?Hθ??483.63kJ·mol–1
r m
f m 2 2解:选B。A错,根据ΔHθ定义,HO(g)的系数应为1。C错,该方程为表示生成2molHO
f m 2 2
m m(g)时系统的焓变。D错,ΔrHθ>0时表示该系统能量的增加,该反应为吸热反应,ΔrH
m m
<0时表示该系统能量的减少,该反应为放热反应。
下列反应可以表示ΔGθ(CO,g)===?394.38kJ?mol-1的是( )
f m 2
A.C(石墨,s)+O2(g)====CO2(g)
B.C(金刚石,s)+O2(g)====CO2(g)
C.C(石墨,s)+O2(l)====CO2(l)
D.C(石墨,s)+O2(g)====CO2(l)
解:选A。B错,C(金刚石,s)非参考状态单质,不符合标准状态下摩尔完全生成反应定义;C错,O2(l)非参考状态单质,不符合标准状态下摩尔完全生成反应定义;CO2(l)不符ΔrGmθ(CO2,g)的定义所指定的产物;D错,CO2(l)不符ΔrGmθ(CO2,g)的定义所指定
的产物。
2反应MgCO(s)MgO(s)+CO(g)在高温下正向反应自发进行,其逆反应在298K时自
2
3
发,近似判断逆反应的?rH?与?rS?是( )
m m
A. ?Hθ
r m
C. ?Hθ
r m
>0, ?Sθ
r m
>0, ?Sθ
r m
>0 B. ?Hθ
r m
<0 D. ?Hθ
r m
<0, ?Sθ>0
r m
<0, ?Sθ<0
r m
解:选A。该反应有气体物质产生,故?
r
S?>0。且高温自发,低温非自发,根据
m
ΔGθ
r m
?ΔHθ
r m
TΔ
Sθ 判断结果应选A。
rm
二、填空题
解:用下列热力学函数判断反应自发性的条件是
?H :等温,定压且系统只做体积功(非体积功为0)的化学反应系统且?H ??S
r m r m r m
?S :等温,定压且系统只做体积功(非体积功为0)的化学反应系统且?H ??S
r m r m r m
ΔG :等温、定压且系统只作体积功(非体积功为0)的化学反应系统。
r m
Δ
Gθ:标准状态下,等温、定压且系统只作体积功(非体积功为0)的化学反应系统。
r m
系统状态函数的特点是:状态函数仅决定于系统的状态 ;状态函数的变化只与系统的变化的过程 有关,而与变化的途径 无关。
反应进度ξ的单位是 mol ;反应计量式中反应物B的化学计量数vB的值规定为负值 。
正、逆反应的?rHm,其绝对值 相等, 符号 相反;反应的?rHm与反应式的写法有关。
rm所谓标准状态是在指温度T和标准压力下该物质的状态。其中标准压力P?=100kPa;标准状态虽然没有指定温度,但是为了便于比较,IUPAC
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