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新在多电子原子中，某一指定电子e除受到核电荷Z的吸引外，还受到Z-1个其余电子的排斥。根据中心势场模型，近似地把Z-1个电子对指定电子e的排斥作用看成抵消了一部分核电荷对指定电子的作用，使核电荷数Z减为Z；称Z为有效核电荷数。
在多电子原子中，其余电子抵消核电荷对指定电子的作用叫做屏蔽作用。被抵消的核电荷Z的多少程度一屏蔽效应的强弱可以用一个由实验得出的经验常数一屏蔽常数s来衡量，即有效核电荷数Z就等于核电荷数Z减去屏蔽常数s：Z=Z—s这样，对多电子原子中的任一指定电子就归结为只受到有效核电荷势场的作用，和氢原子中的一个电子只受到质子势场的作用相似，只是核的势场强度不同而已。
屏蔽常数s值的确定，不少学者提出了各自不同精度的取值方法。这里介绍一种简化的屏蔽常数取值法：
以第n层的电子为研究对象，则（n+1）层及更外层电子的屏蔽常数为零，即s???=0；同层电子之间取0.35，即s=0.35（但第一层之间s*_=0.3）；（n—1）层对n层取0.85,即s=0.85；（n—2）层及更内层电子的屏蔽常数为1，即，「广?=1。总的屏蔽常数V为其余电子对指定电子屏蔽常数之和：
s=as
例：对氦原子2He，作用在某一1s电子上的有效核电荷数为：
Z=Z—s=2—0.3=1.7
对于钠原子11Na，电子排布是:1s22s22p63s1o
作用在第一层某一个电子上的：Z=11—0.3=10.7
作用在第二层某一个电子上的：Z=11—0.85X2—0.35X7=6.85作用在第三层电子上的：Z=11—1X2—0.85X8=2.2
由此可见，虽然核电荷数都为11，但由于其余电子的屏蔽作用，有效核电荷数差别是很大的。越外层的电子，其有效核电荷数越小，越易于摆脱自身原子的束缚而离去或发生化学反应时参与成键。
对最外层电子而言，作用于它的有效核电荷在周期表中也是有规律的：在短周期中（都是主族元素）：从左到右一方面核电荷数Z递增1；另一方面最外层电子数也递增1，因此有效核电荷数递增1—0.35=0.65。
在长周期中（中部有副族元素）：在长周期两端的主族元素的递增与短周期主族元素相同，仍为0.65；但在长周期中部的副族元素，从左到右每增加1个核电荷数就增加1个次外层电子，因此有效核电荷数递增1—0.85=0.15,小于主族元素Z0的递增值。
在周期表中从上到下，虽然核电荷数增多了，但由于电子层数的增加，内层电子数增多，对最外层电子的屏蔽效应增大，所以有效核电荷数增加很少，甚至没有增加。
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