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农药在土壤中的行为主要受迁移、吸附和降解等作用的影响。迁移:农药的挥发、径流、淋溶以及作物的吸收等,也可使农药从土壤转移到其他环境要素中去。吸附作用:使一部分农药滞留在土壤中,并对农药的迁移和降解过程产生很大的影响。降解作用:是农药消失的主要途径,是土壤净化功能的重要表现。第三节土壤中农药的迁移转化第三节土壤中农药的迁移转化一、土壤中农药的迁移二、非离子型农药与土壤有机质的作用三、农药在土壤中的转化四、典型农药在土壤中的迁移转化五、农药在土壤中的残留是由于农药分子不规则的热运动而使其由浓度高的地方向浓度低的地方所做的迁移运动。一、土壤中农药的迁移第三节土壤中农药的迁移转化(一)扩散扩散气态发生----挥发非气态发生(液相、气-液、气-固界面)影响农药在土壤中扩散的因素(一)扩散土壤水分含量的影响Shearer等对林丹在粉砂壤土中的扩散研究表明:干燥土壤中无扩散含水4%随水分的增加,两种扩散系数都增大含水4%总扩散系数和气态扩散系数最大含水4%随水分的增加,总扩散系数下降含水4-16%随水分的增加,非气体扩散系数下降含水4-20%,气态扩散系数50%含水16%随水分的增加,非气体扩散系数增加含水30%非气态扩散系数最大气扩散随水分含量的变化非气扩散随水分含量的变化吸附的影响吸附作用会减弱农药的扩散能力,既吸附与扩散呈负相关关系。土壤的紧实度的影响土壤的紧实度大,其孔隙度就小,扩散能力减弱。土壤温度的影响土壤温度增高,扩散系数增大,扩散能力增强。影响农药在土壤中扩散的因素气流速度的影响气流速度增大,可使农药蒸汽更快的离开土壤表面,增大农药的汽扩散,亦能增大农药的挥发量。农药种类的影响不同种类的农药,化学性质不同,扩散能力不一样,扩散行为也有差异。(二)质体流动指土壤中的农药在外力的作用下(如溶于水或悬浮于水中的农药随水的运动;存在于土壤有机质中或吸附于土壤微粒上的农药随土粒的运动)所进行的迁移。土壤中溶于水,悬浮在水中的农药,或者吸附在土壤固相上和存在于土壤有机质中的农药,它们与水和土粒一起发生的运动即质体流动。一、土壤中农药的迁移影响质体流动迁移的因素胶体吸附作用的影响被强烈吸附的化学农药其质体流动迁移能力越小。农药的性质如溶解度大的化学农药其质体流动迁移能力强。(二)质体流动----土壤有机质对非离子型农药的吸附作用二、非离子型农药与土壤有机质的作用第三节土壤中农药的迁移转化吸附作用分配作用作用力范德华力或化学键分子力--溶解作用吸附热高吸附热低吸附热吸附等温线非线性线性竞争作用竞争吸附非竞争吸附与溶解度相关吸附等温线呈线性二、非离子型农药与土壤有机质的作用不存在竞争吸附(一)非离子型农药在土壤—水体系中的分配作用1、吸附等温线呈线性2、不存在竞争吸附3、分配系数随其在水中溶解度的减小而增大二、非离子型农药与土壤有机质的作用(一)非离子型农药在土壤—水体系中的分配作用三、农药在土壤中的转化1、化学降解----水解反应(吸附催化水解)吸附催化水解(成为有机磷农药在土壤中的主要降解途径):土壤系统中某些水解反应受黏土的催化作用,可能比相应的水体中要快。第三节土壤中农药的迁移转化地亚农(硫代硫酸酯类)在pH=6时,无土体系中水解:2%/d,有土体系中水解:11%/d。有机磷杀虫剂地亚农等硫代磷酸脂及马拉硫磷的水解反应。1、化学降解----水解反应(吸附催化水解)马拉硫磷,pH=7的有土体系中,水解半衰期:6--8hpH=9的无土体系中,水解半衰期:20d。1、化学降解----水解反应(吸附催化水解)农药对光的敏感程度是决定其在土壤中的残留期长短的重要因素。例:中国农业科学院茶叶研究所陈宗懋研究员“土壤中农药的光化学降解”(1982年在美研究成果)三、农药在土壤中的转化2、光化学降解结论:不同农药的相对光解速率相差很大;有机磷氨基甲酸脂三均氮类农药有机氯拟除虫菊类;有机物浓度与降解速率呈明显的负相关;不同农药的光解速率与其吸收光谱有关。
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