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氧化还原反应

思考题

1.怎样利用电极电势判断下列氧化还原反应能否自发进行？

2.上题的氧化还原反应中，若降低溶液pH值，是否有利于反应的自发进行？

3.影响电极电势的因素有哪些？简述应用Nernst方程的注意事项。

思考题参考答案

1.?答：?一个氧化还原反应可分解为两个半电池（电极）反应，如对本题所给的反应有：

该氧化还原反应能否自发进行，要看正、负极的电极电势之差?E?MF?是多少。

2.?答：?由于该反应中的两个半电池反应都与H?+?有关，所以其电极电势将受溶液pH的影响。

所以pH值降低时??都会增大，但??的变化比??更大，所以根据??，pH值降低时，?E?MF?将增大，有利于正向反应自发发生。

3.?答：?影响电极电势的因素有电极本性、温度、压力、浓度。增大氧化型物质或减小还原型物质的浓度，电极电势增大；减小氧化型物质或增大还原型物质的浓度，电极电势减小。

应用Nernst方程时应注意：①Nernst方程中氧化型和还原型物质的浓度是包括参加电极反应的氧化态和还原态一方所有物质的浓度。②电极反应中出现的纯固体、纯液体和水的浓度为常数1。③有气体参与的电极反应，应该用气体分压表示浓度。④Nernst方程中的?n?为电极反应中的得失电子数。

习题

1.计算下列各原电池的电动势，并写出电极反应式和电池反应式。

2.已知甘汞电极反应为

计算?c?（Cl?-?）=0.16mol·L?-1?时电极电势为多少？

3.用电池符号表示下列电池反应，并求出298.15K时的?E?MF?，说明各反应能否从左到右自发进行：

4.已知电对：

求出下列反应的平衡常数：

如果溶液的pH=7，反应朝什么方向进行？如果溶液的?c?（H?+?）=6mol·L?-1?，反应朝什么方向进行？

5.试通过计算说明为什么银能从1.0mol·L?-1?HI（强酸）溶液置换出氢气，并计算该反应的平衡常数。

6.在298.15K时，反应Fe?3+?+Ag??Fe?2+?+Ag?+?的平衡常数为0.531。已知??（Fe?3+?/Fe?2+?）=0.771V。计算??（Ag?+?/Ag）。

7.某原电池中的一个半电池是由银片浸入1.0mol·L?-1?Ag?+?溶液中组成的，另一半电池由银片浸入Br?-?浓度为1.0mol·L?-1?AgBr饱和溶液中组成的。电对Ag?+?/Ag为正极，测得电池电动势为0.728V，计算??。

8.下面是氧元素的电势图，根据此图回答下列问题：

（1）通过计算说明H?2?O?2?在酸性介质中的氧化性的强弱，在碱性介质中还原性的强弱。

（2）判断H?2?O?2?在酸性介质和碱性介质中的稳定性。

9.计算下列反应的??。

10.过量的纯铁屑置于0.050mol·L?-1?的Cd?2+?溶液中振荡至平衡，试计算Cd?2+?的平衡浓度。

11.已知在碱性溶液中：

12.已知下列电极反应的电极电势：

计算CuI的溶度积。

13.已知：

（1）若将这两个电对组成原电池，写出其电池符号和电池反应式。

（2）计算该电池的??。

（3）求PbSO?4?的溶度积??。

14.已知电对??，计算下列电对的标准电极电势：

习题参考答案

1.?解：?（1）原电池的电动势为：

（2）原电池的电动势为：

（3）原电池的电动势为：

（4）原电池的电动势为：

3.?解：?（1）电池符号为：

（2）电池符号为：

由于?E?MF?＞0，所以反应能自发自左向右进行。

4.?解：?反应的标准平衡常数为：

5.?解：?反应式为：

正极反应为：

负极反应为：

电池的电动势：

所以银能从1.0mol·L?-1?HI（强酸）溶液置换出氢气。

反应的平衡常数：

6.?解：?电对的标准电极电势与平衡常数的关系为：

电对Ag?+?/Ag的标准电极电势为：

7.?解：

负极的能斯特方程为：

AgBr的溶度积常数为：

由负极的能斯特方程可以看出，在一定温度下，负极的电极电势?E?（AgBr/Ag?+?）只与Br?-?离子的浓度有关，当?c?（Br?-?）=??时，?E?（AgBr/Ag?+?）=??（AgBr/Ag?+?）。故电对AgBr/Ag的标准电极电势为：

8.?解：?（1）由酸性介质中的元素电势：

由碱性介质中的元素电势得：

数据说明在酸性介质中H?2?O?2?是强的氧化剂；碱性介质中H?2?O?2?是中等强度的还原剂。

（2）将（1）中计算的结果填入氧的元素电势图中：

无论在酸性、碱性介质中都有??，说明H?2?O?2?都是不稳定的，都会发生歧化反应，

反应式为：

9.?解：?（1）所设计成的原电池的电动势为：

反应的标准平衡常数为：

（2）所设计的原电池的标准电动势为：

反应的标准平衡常数为：

10.?解：?所发生的氧化还原反应为：

反应的标准平衡常数为：

由反应方程式可知，若C