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第八章不对称合成反应;8.1概述;◆对于不对称化合物来讲,制备单一的对映体是非常重要的,因为对映体的生理作用往往有很大差别。;◆常规方法合成不对称化合物时，由于两种构型形成机会均等，得到的产物是外消旋体；为了得到其中有生理活性的异构体，需要采用繁杂的方法对外消旋体进行拆分。即使拆分效率很高，也有50%的产物被废弃。
◆含有个手性中心的分子最多存在2个立体异构体，合成过程中如果不进行立体控制，即使单步收率为100%，实际有效产率只有50%，经过多步反应，总收率急剧降低。
◆安全应用；资源节约；环境友好；低碳经济；企业效益。;8.1.2不对称合成中的立体选择性和立体专一性;◆利用大位阻的Lewis酸形成额外的空间因素可促进
反应选择性发生转变，是一种新尝试。;例如：消去反应、取代反应中同样存在立体专一性反应。;8.1.3不对称合成的反应效率;通常情况下,可假定比旋光度与对映体组成具有线性关系，因而在实验测量误差略而不计时，上述%e.e即等于下述所谓光学纯度百分率(percentopticalpurity,简写为%O.P).;8.2不对称合成反应;原因：从最小位阻处加氢。Newmann投影式可直观看出
试剂与起始手性底物之间反应时的立体选择性。;（2）用手性试剂进行的不对称合成;◆手性硼试剂;该实例说明应用手性硼烷进行的手征性合成反应具有很高的立体选择性。在反应过程中，形成两种能量差别相当大的过渡态（A）和（B），而（A）的能量小于（B）的能量。
在(A)中顺-2-丁烯的甲基接近C3上体积较小的氢原子,在(B)中该甲基接近于体积较氢原子大得多的C3上的M基团,这就导致两种过渡态在能量上的悬殊,从而使反应具有较高的立体选择性。;（3）反应底物中手性诱导的不对称合成;烷基甲酮与丙酮缩（1S,2S）-(+)-2-氨基-1-苯基-1，3-丙二醇进行不对称Strecker合成，生成结晶的氨基腈，水解可得到光学纯的α-甲基氨基酸。;8.2.2不对称催化反应;◆含有上述手性膦的铑配合物与C=C、C=O、C=N双键发生不对称催化氢化反应，可用于天然氨基酸的合成：;（2）Sharpless不对称环氧化反应;◆癸基烯丙醇进行选择性氧化，得到e.e值为95%的羟基环氧化合物。;（3）生物碱作为化学反应的手性催化剂;（4）氨基酸用于不对称合成的手性源或手性配体;②酶催化的不对称合成反应;◆例3,马肝醇脱氢酶可选择性地将二醇氧化为光学活性内酯；
猪肝酯酶可使二酯选择性水解为光学活性产物β-羧酸酯:
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