第十九章糖类化合物课件.pptVIP

第十九章糖类化合物;糖类化合物对维持动植物的生命起着重要的作用。

人类的遗憾——自身没有生产碳水化合物的本领。

植物的骄傲——通过光合作用产生糖。;三种元素中H：O=2：1，相当于H2O中的H：O比。

因此，糖类化合物以前成为碳水化合物并赋予下面通式：;糖类化合物系指多羟基醛或酮以及水解后能生成多羟基醛或酮的一类化合物。;

因含—CHO，故属醛糖因含C=O，故属酮糖

按分子中所含碳原子数目还可分为：

四碳糖（丁糖）；五碳糖（戊糖）；六碳糖（己糖）

其中最重要的是：

戊糖：核糖；己糖：葡萄糖。

;（一）葡萄糖的结构

1.开链式结构

A.结构的研究确定：

元素分析得知葡萄糖的分子式为C6H12O6，

那么分子中这些原子是怎样结合的呢？经典研究法是这样进行的：;相对构型（D、L系列）;其确定方法是：

以离－CHO最远的*C上的－OH与甘油醛比较，若与

D–甘油醛构型相同则为D–型；与L–型甘油醛构型相

同的则为L–型。;单糖的投影式也常用较简单的式子表示.

例如D-葡萄糖:;三个到六个碳原子的所有D型醛糖的投影式和名称;19世纪末，20世纪初，费歇尔（E?Fischer）首先对糖进行了系统的研究，确定了葡萄糖的结构。;(I)和(II)、(I)和(III)、(I)和(IV)也都是差向异构体;（二）单糖的反应

1成脎反应：;比较上述成脎反应：;生成糖脎的反应是发生在C1和C2上。不涉及其他的碳原子，所以，如果仅在第二碳上构型不同而其他碳原子构型相同的差向异构体，必然生成同一个脎。例如，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖的C3、C4、C5的构型都相同，因此它们生成同一个糖脎。;为什么反应待成脎以后就不再与苯肼作用了呢？;2氧化反应

1）弱氧化剂——Fehling试剂和Tollens氧化;为什么酮不能与上述试剂作用，而酮糖却可以与Fehling试剂和Tollens作用呢？;;2）溴水氧化;3）HNO3的氧化;B酮糖氧化;4）高碘酸氧化

糖类象其他有两个或更多的在相邻的碳原子上有羟基或羰基的化合物一样，也能被高碘酸所氧化，碳碳???发生断裂。反应是定量的，每破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此，此反应是研究糖类结构的重要手段之一。;3还原反应;1）碳链的增长（克利安尼氰化增碳法）;2）碳链的减短;B芦福递降法;（三）单糖的环状结构：;象这种单糖溶液的[α]D随时间的变化而改变，最后达到一个定值的现象，叫做变旋光现象。;Fischer投影式;哈沃斯式透视式;果糖的结构;37%;成苷反应：;1.由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质：;二双糖;2.蔗糖没有变旋光现象、不能成脎、也不能还原Tollens和Tchling试剂。;3.无论是葡萄糖还是果糖都有α-、β-两个异构体，那么构成蔗糖的两分子单糖是哪一种异构体呢？;蔗糖可被麦芽糖酶水解，证明蔗糖是一种α-葡萄糖苷；蔗糖又可被转化糖酶水解，证明它又是β-果糖苷。;结论：;（二）麦芽糖;（三）纤维二糖;（四）乳糖

存在于哺乳动物的乳汁中，人乳中含乳糖5~8%，牛乳中含乳糖4~6%。乳糖的甜味只有蔗糖的70%。

结构：由β-D-吡喃半乳糖的苷羟基与D-吡喃葡萄糖C4上的羟基缩合而成的半乳糖苷。

;（一）淀粉;支链淀粉;1)水解：;纤维素:完全水解也生成D-葡萄糖，但部分水解则生成纤维二糖（是?-D-葡萄糖的苷）。

所以，纤维素的构成单元是?-D-葡萄糖；

淀粉的构成单元是?-D-葡萄糖。

纤维素分子是D-葡萄糖通过?-1，4-苷键相连而成的直链分子，含有10000~15000个葡萄糖单元，相对分子质量约：1600000~2400000。;纤维素可用酸水解成葡萄糖，也可以在纤维素酶的作用下水解成葡萄糖。;如平均每个葡萄糖单元有2.5~2.7个—ONO2，所得产物易燃，且有爆炸性—火棉，可制炸药。若每个葡萄糖单元有2.1~2.5个—ONO2，所得产物也易燃，但无爆炸性—胶棉，可制塑料、喷漆等。;纤维素与醋酸酐和硫酸作用;纤维素在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用,羟基中的氢可以被羧甲基取代，生成羧甲基纤维素的钠盐,反