第四五六章高分子的聚集态结构(聚合物的非晶态).pptVIP

第四、五、六章

聚合物的聚集态结构

主讲：邓鑫;一、非晶态聚合物的结构模型;塌球模型;(1)无规线团模型〔FLORY〕;无规线团模型的证实;

;(2)两相球粒模型

折叠链缨状胶束粒子模型;模型解释了以下事实：;二、非晶态聚合物的力学状态和热转变;非晶态聚合物的力学三态;玻璃态：

*模量大，1010～12达因/厘米2

*形变小，～1%或更小

*形变可逆且瞬时完成

*为塑料性状

*分子运动机制：

仅有小链节、支链、侧基等小单元能运动

分子链段和整个分子链处冻结状

*应用：如塑料、纤维

;定义：非晶态聚合物玻璃态——高弹态之间的转变〔对晶态聚合物指其中的非晶态局部的这种转变〕。

Tg：玻璃化温度，是聚合物的特征温度之一。;〔1〕玻璃化温度的测定;〔2〕玻璃化转变理论—自由体积理论〔Flory、Fox〕、热力学理论和动力学理论;b、膨胀系数α：单位体积的膨胀率;主链的柔顺性——决定玻璃化温度的最重要因素;b、主链含孤立双键——Tg较低;②取代基团的空间位阻和侧链的柔性;d、取代基的对称性;③构型;④分子间力的影响;从考虑化学结构对聚合物的玻璃化温度影响的角度出发，有人提出了经验公式估算Tg：;①增塑：

添加某些低分子组分使聚合物Tg下降的现象〔外增塑〕。;a增塑原因;b、交替共聚——只有一个Tg

〔