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煤焦油提酚工艺技术分析与应用

作者简介：

刘利(1972一)，男，疆乌苏，佑能源总工程师，高级工程师，注册化工工程师，硕士，1994

年本科毕业于石油大学(华东)化学工程专业，长期从事油品加氢工艺的设计与争论工作。

谢飚〔1972—〕，男，佑能源副总经理，中级工程师，毕业于武汉化工学院〔现武汉工程大学

〕。曾参与过多项大中型工程设计工程，主导国内首套煤焦油高温加氢工程的工程设计，具有

丰富的工程设计阅历和工程治理阅历。

摘要:介绍了3种煤焦油提酚工艺：硫酸法、二氧化碳法和萃取法。同时对酚精馏单元提出了流程的优

化方案：该单元流程承受5个常规精馏塔和1个不合格产品塔的精馏方案。通过比较和分析，建议煤

焦油提酚工艺承受二氧化碳法；酚精馏单元承受挨次流程法和连续精馏方式。

关键词:煤焦油，酚类化合物，提酚，酚精馏

1前言

酚类化合物是有机化工的根本原料之一，在合成纤维、工程塑料、医药、农药、增塑剂、抗氧化

剂、染料中间体及润滑剂等的生产中得到广泛应用。近年来，受国际原油价格的影响，以石油苯类等

为原料合成生产酚类产品的本钱不断增加。我国煤炭资源丰富，焦化产能约占全世界的一半。做为生

产焦碳的副产物——煤焦油的产量也较大，从煤焦油中提取酚类产品势在必行。

焦油酚类化合物是煤热解产物，其组成和产量与原煤的氧含量、原煤性质及煤干馏温度有关。煤

干馏温度越低，酚产率越高。因此，中低温煤焦油比高温煤焦油较适宜作为提酚原料。煤焦油提酚工

艺越来越受到重视，本文介绍了三种煤焦油提酚工艺，为今后同类装置的设计和操作供给参考。

2酚类物性和产品指标

焦油酚类化合物依据沸点的不同，分为低级酚和高级酚。低级酚一般指苯酚、甲酚和二甲酚。高

级酚一般指三甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚，苯二酚、萘酚、菲酚及蒽酚。煤焦油中高级酚含量低，

提取和分别困难。煤焦油提酚通常是指提取低级酚，粗酚可以从煤焦油中承受物理分别方法分别出来。

几种主要低级酚的物理性质见表1，产品指标见表2和表3。

依据GB／T6705—2008对苯酚、GB／T2279—2008对甲酚及GB／T2600—2009对工业二甲

酚指标要求可知，每类产品对水质量分数、中性油质量分数以及主产品质量分数均有相应的要

求，尤其是苯酚对纯度要求较高。其中苯酚一等品要求苯酚质量分数不小于99％，邻甲酚一

等品要求邻甲酚质量分数不小于96％，间对甲酚一等品要求间甲酚质量分数不小于45％，二

甲酚合格品要求二甲酚质量分数不小于60％。

从上述产品指标要求可以看出，每类产品对水含量，中性油含量以及纯度上均有相应要求，尤其

是苯酚对纯度要求较高。

3焦油馏分选择

从焦油中提取粗酚通常是提取低沸点酚，即苯酚到二甲酚，从物性沸点上看，沸点在181～220℃

之间，沸点范围较窄。以下是某中低温煤焦油的酚含量分析数据。

从以上分析可以看出，酚集中在＜230℃的馏分中，尤其在180～230℃馏分中含量较大。假设要提

取

酚，首先要用塔蒸馏方法得到初馏点到230℃的含酚馏分，然后进展下一步的加工处理。

4工艺方案简介

4.1硫酸法

为提取中低温煤焦油中＜230℃馏分段所含的酚类，主要工艺单元有洗涤脱酚单元、酚盐精制单元、

酚盐分解单元、粗酚精制单元、酚精馏单元等。

(1)洗涤脱酚

酚呈现为弱酸性，所以可以承受碱(如NaOH)同酚发生反响，得到酚钠盐，酚钠盐和中性油可以通

过密度差来进展分别。主要化学反响如下：

酚类化合物与碱发生反响:

CCOH+NaOH→CHONa+HO〔式1〕

65652

CHCHOH+NaOH→CHCHONa+HO〔式2〕

6436432

上述分别中大量的中性油和酚钠盐水溶液通过密度差沉淀分别。

(2)酚盐精制

酚钠盐中照旧含有少量的油和大量的水，通过蒸吹塔承受蒸汽直接和间接汽提的方法可以脱除油

和汽提出局部水，得到净酚钠。

(3〕酚盐分解单元

净酚钠用强酸性物质中和分解，如以硫酸进展中性酚钠的分解，其化学反响为：

2CH