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PTA氧化工艺简介2/19/2024

PTA生产方法与根本原理粗对苯二甲酸(TA)生产方法与根本原理以高纯度对二甲苯(PX)为原料，醋酸为溶剂，醋酸钴和醋酸锰为催化剂，四溴乙烷或氢溴酸为促进剂进行空气催化氧化，经结晶别离枯燥，得到粗对苯二甲酸(TA)。其反响方程式如下：

PTA生产方法与根本原理精对苯二甲酸(PTA)生产方法与根本原理粗对苯二甲酸中的主要杂质为4-CBA，采用4-CBA的加氢复原反响原理，在高温高压下，通过钯—炭催化剂的作用进行加氢复原，使4-CBA转化为易溶于水的对甲基苯甲酸(PT酸)。在加氢反响过程中，其它有机杂质同时被复原。加氢复原反响的化学反响方程式表示如下：

PTA生产方法与根本原理氧化反应醋酸钴、锰四溴乙烷醋酸二甲苯（PX）空气结晶分离生成对苯二甲酸（TA）浆料干燥预热、溶解TA加氢反应结晶分离干燥PTA

PTA生产方法与根本原理PX氧化过程的化学反响氧化反响为高放热反响，每消耗1公斤PX释放出将近3000千卡或12500千焦耳的热量。反响分步完成，各个甲基先氧化为醛基，然后再氧化为羧基。反响副产物水，如果在液相中累积，会使反响速度下降或抑制反响，因此，必须将水连续地从反响器中抽出。整个反响非常快，产品中主要副产物是4-CBA，其含量为0.2至0.3%。

PTA生产方法与根本原理分步反响方程式如下：上述一系列反响中，反响速度最慢的一步是对甲基苯甲酸〔PT酸〕的氧化。由于PT酸能溶解于醋酸中，所以PT酸并不是CTA产品中的主要杂质。尽管在反响器中4－CBA的量不大，但它难溶于醋酸，与TA一起结晶沉淀，所以是CTA产品中的主要杂质。上述的其它中间产物，由于反响活性很高，所以在产品中的含量非常低。

PTA生产方法与根本原理PX氧化过程的化学反响PX转化为TA的转化率比较高，理论计算可到达96-97%。除了没有反响而进入反响器气相中的PX外，还有其它的反响副产物，如苯甲酸、偏苯三酸及局部燃烧生成的CO/CO2。

PTA生产方法与根本原理氧化过程中的反响分配率如下。对二甲苯：转化成对苯二甲酸约97%〔重〕生成副产物约2%〔重〕发生燃烧约1%〔重〕溶剂：燃烧占PX总消耗量的9－10%〔重〕

PTA生产方法与根本原理PX氧化过程的化学反响醋酸也会发生燃烧反响，燃烧生成了少量的含有一个碳原子的有机化合物——甲烷、甲醇、甲醛和甲酸，但主要的产物是碳的氧化物和醋酸甲酯。尾气中约50%的碳氧化物来自醋酸燃烧。醋酸尽管不参加主反响，但在氧化过程中起着非常重要的作用。它是氧化反响器进料中的PX和钴/锰/溴催化剂的溶剂，并且与结晶出的CTA形成浆料，使产品很容易从反响系统别离出来。在工艺生产中，醋酸消耗是一个主要经济指标。因此，必须优化工艺条件，以便使TA在到达4－CBA指标要求时，能尽量降低醋酸的消耗。

PTA生产方法与根本原理影响PX氧化反响的因素PX氧化反响有很多可变因素直接影响反响转化率和TA产率，这些可变因素主要是如下表：变量反应速度TA中含4-CBA燃烧反应（PX+HAc）催化剂组成钴浓度↑↓↑↓↓↑↑↓锰浓度↑↓↑↓↓↑↑↓溴浓度↑↓↑↓↓↑↑↓溶剂比↑↓无影响↓↑↓↑反应物料含水量↑↓↓↑↑↓↓↑氧分压↑↓无影响无影响无影响反应温度与压力↑↓↑↓↓↑↑↓停留时间↑↓↑↓↓↑↑↓尾氧中CO2含量↑↓↑↓↓↑↑↓

PTA生产方法与根本原理TA结晶过程TA结晶过程和常规结晶过程一样，都是用别离溶液中所含某一溶质的物理过程。在PTA工艺中由于PX在氧化反响器中反响效率受副反响的影响，一般只能到达95%左右，还有部份PX和中间产物没有完全最终氧化。因此为使物料中尚未氧化的中间产物进一步氧化，提高TA收率，在第一结晶器中通入少量空气进行二次氧化，可提高TA产率2－3%，有害杂质含量能降低至0.1－0.2%，同时燃烧损失也有所减少，催化剂用量明显节约。TA结晶过程不仅是物理过程，而且还伴有化学反响过程，这就是TA结晶过程的主要作用和特点。

PTA生产方法与根本原理TA结晶器与PTA结晶器的功能并不相同。PTA结晶器是用作最终结晶的设备，而且PTA晶粒大小由此设备来决定。TA不是最终产品，晶粒大小不需要由TA结晶器严加控制。TA结晶器的功能主要有以下五种：PX和中间产物在此二次氧化；由反响器抽出的浆料在此沉降；反响器中未能析出的TA，在此结晶；利用第一、二结晶器除去富含水份的蒸汽；作为反响器和真空过滤机的缓冲罐；

PTA生产方法与根本原理TA别离TA结晶的别离过程纯属机械过程。这个过程通常是用真空过滤机来完成。真空区枯燥区洗涤区进料口出料口

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