2、第二章-相平衡.pptVIP

在化学、化工的生产及科研工作中，常会采用蒸馏、结晶、升华、萃取等方法来达到分离、提纯系统中各组分的目的。这些分离、提纯方法都要用到相平衡的知识。第一节相律和相平衡的基本概念物种数（S）：系统中所含化学物质的种数称为物种数，用S表示。如：（1）水—冰系统，S=1（2）氯化钠水溶液，S=2独立化学平衡数（R）：如下例，体系中存在三个化学平衡，但这三个平衡并不是独立存在的，因为只要任意两个平衡存在，则第三个平衡必然成立，故R=2。独立浓度关系数（R’）：如下例，体系中存在如下平衡，若开始时只有PCl5，则平衡时PCl3和Cl2的物质的量比一定是1:1，这就存在一个浓度限制条件，故R’=1。组分数：K=S-R-R′系统1：自由度：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，在一定范围内可自由变动的强度性质，称为相平衡系统在指定条件下的自由度（自由度通常是温度、压力和各种物质的浓度）。自由度数：系统中自由度的个数，称为自由度数，用f表示。液态水：液相不消失，气相和固相不生成，T和p可独立变化，因此f=2。液态水与水蒸汽平衡共存：水和其蒸汽均不消失，冰不生成，T和p只有一个可独立变化，另一个只能随其变化，因此f=1。盐水不饱和溶液：可独立变化的强度性质有T、p和c，因此f=3。盐水饱和溶液：可独立变化的强度性质有T、p和c三个中的任意两个，其余一个随之变化，因此f=2。相律就是在相平衡系统中，联系系统内相数、组分数、自由度数及其影响平衡的外界因素(如温度、压力等)之间关系的规律。其数学表达式为f＝K-Φ+2f——自由度K——组分数Φ——相数2——温度T和压力p实例解析例：碳酸钠与水可形成下列几种化合物：Na2CO3·H2ONa2CO3·7H2ONa2CO3·10H2O（1）试说明标准压力下，与碳酸钠水溶液和冰共存的含水盐最多可以有几种？（2）试说明在30℃时，可与水蒸气平衡共存的含水盐最多有几种？例试说明下列平衡系统的自由度为若干。（1）25℃及标准压力下，NaCl（s）与其水溶液平衡共存；（2）I2（s）与I2（g）呈平衡；解析：（1）此系统由NaCl及H2O构成，不存在独立的化学平衡和浓度关系，所以K=S=2。f=K-Ф+0=2-2+0=0指定温度、压力下，饱和食盐水的浓度为定值，系统已无自由度。（2）此系统由I2构成，不存在独立的化学平衡和浓度关系，所以K=S=1，f=K-Ф+2=1-2+2=1系统的压力等于所处温度下I2（s）的平衡蒸汽压。因p和T之间有函数关系。作业第二节单组分系统相平衡单组分系统：组分数为1、只含有一种纯物质（S=1，K=1）的系统叫单组分系统，其相律表达式为：f=K-Φ+2=1-Φ+2=3-Φ1、双变量系统：当Φ=1时（s、l、g中只有一相存在），f=2，T和p均可在一定范围内改变。2、单变量系统：当Φ=2时（存在s-l、s-g或l-g两相平衡），f=1，T和p中只有一个可在一定范围内独立改变，二者存在函数关系。3、无变量系统：当Φ=3时（s、l、g三相同时存在），f=0，T和p均不能改变。第二节单组分系统相平衡单组份、单变量系统中T和p的函数关系：克拉贝龙方程：第二节单组分系统相平衡1、气—液平衡：在气—液平衡中，Vm(g)＞＞Vm(l)，ΔVm≈Vm(g)。再假气体为理想气体，Vm=RT/p。△Hm为摩尔气化热。则克拉贝龙方程可写为2、固—气平衡克拉贝龙方程应用于固—气平衡的处理方法和应用于气—液平衡的处理方法相同，同样得到克—克方程。△Hm为摩尔升华热。实例解析例：已知水的气化热为40.65kJ·mol-1。试计算：水在95℃时的饱和蒸气压。解析：水在常压（101325Pa）下的沸点为100℃，即T1=100+273.2=373.2Kp1=101325PaT2=95+273.2=368.2K△Hm=40.65kJ·mol-1p2=84.81kPa答：水在95℃时的饱和蒸气压为84.81kPa实