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丙二酸亚异丙酯的制备

原理：

丙二酸亚异丙酯结构为2，2-二甲基-1，3-二氧六环-4，

6-二酮，在一定条件下可生成活泼的中间体，如米氏酸碳负

离子，米氏酸卡宾和各式烯酮等，因而在温和条件下就可以

进行亲电取代、亲核取代、加成重排等多种类型反应，羰基

化合物极易与丙二酸亚异丙酯进行Knovenagel缩合反应。

丙二酸亚异丙酯是由丙二酸和丙酮在冰醋酸、浓硫酸作

用下，脱水而生成，反应式：

O

O

+乙酸酐

HOOCCHCOOHCHCOCH

233浓硫酸

O

O

实验步骤：

在100ml三颈烧瓶上装上温度计、回流冷凝管、滴液漏

斗。在烧瓶中加入5.2g丙二酸，6ml乙酸酐()和0.2ml

C4H6O3

浓硫酸，室温搅拌，待大部分固体溶解后，改成冰水浴冷却

0

至0~2C时，从滴液漏斗滴加4.0ml丙酮，约15min加完，

0

于20~25C继续搅拌4h，然后在冰箱中放置过夜，析出白

色针晶体，抽滤，一份用30%丙酮-水做重结晶，另一份用

0

水做重结晶，比较产率，晾干，熔点94-95C。

安息香氧化制二苯基乙二酮——薄层层析监测反应的进程

反应式：

OOHOO

HNO

CCH3CC

CHCOOH

3

步骤：

在100ml的三颈烧瓶中装上回流冷凝管和温度计，另一

颈用标准磨口塞（或橡皮塞）塞紧。将3.0g安息香和15ml

冰醋酸及7.5ml浓硝酸混合均匀，将此反应混合物在水浴上

0

加热至液体温度为85~95C，此后每隔30min用毛细管取出

少量的反应液在薄层板上点样，等硝酸和醋酸挥发后，用二

氯甲烷展开，紫外灯下观察安息香是否已完全转化为二苯基

乙二酮。当安息香完全转化为二苯基乙二酮后，将反应液稍

冷却后倒入120ml冰水中，此时有黄色的二苯基乙二酮结晶

析出。抽滤，用少许冰水洗涤，称量，计算产率。若要得到

纯品干可用75%乙醇水溶液重结晶。

0

纯二苯基乙二酮的熔点为95C。