玻璃化温度的讨论.docxVIP

关于玻璃化温度的研究

非晶态高聚物从玻璃态到橡胶态，有一个转变——玻璃化转变。这个转变一般其温度区间不超过几度。但在转变前后，模量的减少达三个数量级。在实用上是从硬而脆的固体变成韧性的橡胶。所以，玻璃化转变是高聚物一个重要的特性。

形成玻璃态的主要原因，可能是高聚物分子结构不对称，不能形成结晶；也可能是没有足够的能量去重排结晶。而且多数高聚物也只有在特定的条件下方能结晶。同时高聚物很难形成100%的结晶，总有部分非晶态存在，因此玻璃化转变是高聚物普遍现象，只不过非晶态少的高聚物玻璃化转变不明显。

一、玻璃化转变温度的测定

高聚物在玻璃化转变时，除了力学性质有很大变化，其他性质如体积，热力学性质， 磁性质等，都有很大变化。在理论上后面的变化更为重要。下面就简要介绍：

1、体积的变化

用膨胀计测定玻璃化温度是最常用的方法。一般是测定高聚物的比体积对温度的关系．把曲线两端的直线部分外推至交点作为T(如图1)

g

试样的折射系数、X射线的吸收等。

2、热力学方法

从图可以看出，玻璃化转变同冷却速率有关：冷却的快。得出的T高；冷却的慢，T

g g

就较低。同样，加热速率或快或慢，T也或高

g

或低。产生这种现象的原因是体系没有达到平

衡。但要达到平衡，需要很长的时间(无限长)，这在实验上做不到。通常采用的标准是每分钟3℃。

测量时．常把试样在封闭体系中加热或