聚（五氟苯基-咔唑）型阴离子交换膜的结构设计及性能研究.pdf

中文摘要

聚（五氟苯基-咔唑）型阴离子交换膜的结构设计及性能研究

作者姓名：吴黎明

指导教师：赵成吉教授

专业：高分子化学与物理

传统的化石燃料发电所引起的能源危机和环境污染问题日益受到重视，人

们希望找到一种高效、清洁、可持续发展的绿色能源来缓解当前困境。燃料电

池作为一种能量转换装置，可以将氢能转变成电能，具有发电效率高，产物无

污染等优势。其中阴离子交换膜燃料电池（AEMFC）具有高的氧还原反应动力

学、可使用非贵金属催化剂等特点，逐渐成为研究的热点。阴离子交换膜

（AEM）作为其核心部件，会直接影响AEMFC的发电效率。所以设计开发出

具有高的离子传输能力、良好的尺寸稳定性以及强耐碱稳定性的阴离子交换膜

是非常重要的。

然而在实际应用过程中，阴离子交换膜却表现出低的离子传导率和较差的

化学稳定性。有研究表明，通过设计不同的分子骨架和离子传输基团，调控离

子基团位置和排布方式构建良好的微相分离结构，形成宽而连续的离子传输通

道是提高传导的有效策略。同时，微相分离结构的形成在一定程度上提高了

AEM的化学稳定性和尺寸稳定性。基于以上策略，我们设计并制备了一系列基

于聚（五氟苯基-咔唑）的侧链型AEMs，并研究它们结构和性能之间的关系。

具体工作内容和研究结果如下：

（1）构建良好的微相分离结构有利于提高AEM的离子传输能力以及耐碱

稳定性。而且C-F键的存在有利于增加主链疏水性及AEMs的尺寸稳定性，所

以在本论文工作中使用五氟苯甲醛单体，将其与9号位上带有溴己基侧链的9-

(6-溴己基)-9H-咔唑单体进行超酸催化聚合，得到不含有醚键的全碳型骨架。随

I

后与三级胺（三甲胺QA、1-甲基吡咯烷Py、1-甲基哌啶Pip）溶液反应，制备

出三种由不同季铵阳离子基团修饰的阴离子交换膜（PC-PF-X）。SAXS及AFM

测试表明，三种AEMs均表现出明显的微相分离结构。三种AEMs的散射峰均

-1

在1.2nm左右出现，相应的离子簇大小为5.2nm左右。在尺寸稳定性的测试

中，三种AEMs均表现出适中的吸水率以及较低的溶胀率。其中，PC-PF-QA在

高温时的吸水率最高，同时该膜也表现出了最大的面积溶胀率。此外，PC-PF-

QA膜在80℃也表现出了123mScm-1的最高离子传导率。这得益于较高的吸水

率使得膜内有更多的水分子参与离子运输。60℃时，将膜浸泡在1MNaOH溶

液中40天进行耐碱测试，发现AEMs的离子传导率下降较低。PC-PF-QA与PC-

PF-Pip表现出相当的耐碱稳定性，尽管QA型的AEM离子基团尺寸小，空间位

阻小，但依然表现出良好的化学稳定性，这可能与稳定的聚合物骨架有关。可

见，聚合物分子骨架及阳离子基团的选择对AEMs的性能有较大影响。

（2）基于上述PC-PF-QA型AEM表现出的良好性能，我们希望进一步增

大亲水相和疏水相区的差异来调控微相分离结构，于是在本部分工作中引入含

有季铵阳离子的柔性侧链，然后通过调节柔性链的接枝比例制备了含双阳离子

串的AEMs（BQA-X）。同时，将具有高接枝率的AEM进行PTFE增强，得到

复合膜（PTFE-BQA-2）。对填充后的复合膜进行表面和截面形貌表征，观察到

复合膜为致密均匀的结构，而且在截面图中可以看到膜的三层结构，证明聚合

物溶液能够很好地渗透到多孔基体膜中。SAXS测试表明三种AEMs具有较好的

相分离结构，随着IEC值的升高，离子团簇的尺寸变大，而且PTFE基质的存在

并没有影响到膜的微观形貌。由于较低的IEC值及表现出的良好微相分离结构，

BQA-1具有优异的尺寸稳定性，具有高IEC值的BQA-2表现出高的吸水率和溶

胀率，而增强后的复合膜PTFE-BQA-2吸水率和溶胀率降低。由于PTFE基体的

存在，与两种均相膜相比，增强膜具有良好的力学性能，其拉伸强度是原始均

相膜（BQA-2）的5倍。可以看到，这在一定程度上平衡了IEC与力学性能之

间的关系。在耐碱