重排反应课件.pptVIP

重排反应其反应机理如下：+RCRO*+RCOOOH*RCROHOOCOR*RCOROH+RCOO酯+RCOOHRCOORCORO**RCOROH++H结合一个+*RCORO利用O18证明了酮羰基上的氧原子与酯羰基的氧原子是一样的：若R*为手性基团，在其迁移过程中构型保持不变。例如：具有光学活性的α－苯基乙基甲基酮用过氧酸处理，重排后得到具有光学活性的酯。PhCOPh18PhCO3H18COPhPhOPhCHCH3COCH3PhCO3HPhCHCH3OCOCH3**OOOH(CH2)9CH3COOOHCl+OOH(CH2)9CH3间氯过氧化苯甲酸2.6.贝克曼重排酮肟在五氯化磷、浓硫酸或其它酸性催化剂作用下，可发生分子重排，生成取代酰胺，这个反应称为贝克曼（Beckmann）重排。例如：大量的实验事实表明：在贝克曼重排反应中，迁移基团与羟基处于反式位置.RCONHRRCRNOH..*PCl5*Beckmann重排的机理烷基向缺电子的N迁移PCl5