大学《热力学第一定律+第二定律》课件.pptxVIP

热力学第一定律

Thefirstlawofthermodynamics;本章基本要求;§2.1热力学基本概念及术语;一、系统与环境;3.系统的分类：;opensystem;二、系统的性质;三、状态与状态函数;4．经验规律：

对组成不变的系统

①两个强度性质确定，则所有强度性质确定；

②两个强度性质和一个广延性质确定，则所有性质都确定。;四、平衡态

Equilibriumstate;五、过程与途径;六、过程(途径)函数;规定：Ｗ＞0?系统接受功；W＜0?系统对外作功

单位：J或kJ;体积功：系统由于体积变化与环境交换的能量;体积功的计算公式：;七、热力学能;§2.2热力学第一定律

Thefirstlawofthermodynamics;一、热力学第一定律的文字表述;二、热力学第一定律的数学表达式;三、热力学第一定律的其它表述;四、焦耳实验和气体的热力学能;pamb=0，W=0；;U=f(T，V);§2.3恒容热、恒压热及焓;一、恒容热与热力学能变;二、恒压热与焓变;三、焓的定义;３．焓的特性：;四、QV=?U、Qp=?H公式的意义;§2.4变温过程热的计算;一、摩尔定容热容CV,m与恒容热QV;二、摩尔定压热容Cp,m与恒压热Qp;三、Cp,m与CV,m的关系;1.理想气体;四、Cp,m与T的关系;五、平均摩尔定压热容;六、气体恒容变温和恒压变温过程热的计算;例1：

某理想气体Cp,m＝1.4CV,m，在容积为200dm3的容器中，其温度为20?C，压力为253.31kPa，求将该气体恒容加热至80?C时所需的热。;例3：

带活塞的绝热气缸中有4mol某双原子理想气体。始态温度t1=25?C，压力p1=100kPa。今将活塞外环境的压力从100kPa突然降低到50kPa，求末态温度t2及过程的W，?U及?H。;七、液体和固体变温过程热的计算;例：

在0.1m3的密闭容器中有一活塞，活塞下为2mol的某液体A(l)，活塞上为4mol某双原子理想气体B(g)。始态温度为25?C，今将整个系统恒容下加热到100?C。已知：在此温度区间内，液体A(l)的平均摩尔定压热容为75.75J·mol-1·K-1。假设液体的体积和活塞的体积相对于气体体积可以忽略；始、末态时气体的压力均大于液体的饱和蒸气压，液体不蒸发；计算时不考虑容器及活塞的热容。求过程的热。;§2.5相变热的计算;一、相变与相变焓定义;二、相变焓的种类及相互关系;三、可逆相变与可逆相变焓;四、相变焓与温度的关系;例：

在100kPa下，冰H2O(s)的熔点为0?C。在此条件下，冰的摩尔熔化焓?fusHm=6.012kJ·mol-1。今有1kg、-10?C的过冷水H2O(l)在100kPa下凝固成-10?C的冰。求上述冷水结冰过程的热。

已知：冰和水在此温度范围内的摩尔定压热容分别为Cp,m(H2O,s)=37.20J·mol-1

Cp,m(H2O,l)=76.28J·mol-1

且认为不随温度变化。;五、可逆相变过程的?U、?H、Q和W;六、不可逆相变过程的?U、?H、Q和W;?H2=nCp,m(g)(T2-T3);§2.6化学反应热的计算;一、化学计量数和反应进度;2.反应进度;二、标准摩尔反应焓;?;3.标准摩尔反应焓;三、由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓;例如：PCl5(g)的生成反应为：

P(白磷)+5/2Cl2(g)=PCl5(g);稳定单质的标准摩尔生成焓均为零;3.由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓;例：

由附录九中物质标准摩尔生成焓的数据，计算在25?C时反应2CH3OH(g)=(CH3)2O(g)+H2O(g)的标准摩尔反应焓，以及在恒压下反应掉500gCH3OH(g)时的反应热。;四、由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓;2.完全氧化反应生成稳定态燃烧产物;3.由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓;例：

已知25?C时乙醇的标准摩尔燃烧焓为?1366.8

kJ·mol-1，求在25?C时乙醇的标准摩尔生成焓。

所需其它数据查附录九。;五、标准摩尔反应焓与温度的关系;;例：

已知反应Pb(s)+H2S(g)=PbS(s)+H2(g)在25?C下的标准摩尔反应焓为－74.06kJ·mol-1，求950?C时反应Pb(l)+H2S(g)=PbS(s)+H2(g)的标准摩尔反应焓。

已知Pb的熔化温度为600.5?C，摩