固态热拉伸技术制备聚丁二酸丁二醇酯-微纤化纤维素复合材料.docxVIP

固态热拉伸技术制备聚丁二酸丁二醇酯

/微纤化纤维素复合材料

周密，朱谱新，何超

（1.四川大学轻工科学与工程学院，四川成都610065；2.四川大学高分子科学与工程学院，四川成都610065）

微纤化纤维素由于具有较大的长径比，所以被广泛用于聚合物增强。微纤化纤维素作为增强填料的优势在于它具有较大的比表面积，这就有利于其与聚合物基体之间的界面黏结，从而使外应力能有效从聚合物基体向微纤化纤维素传递。然而由于微纤化纤维素本身的缠结，使其在聚合物基体中分散困难。研究表明，添加相容剂、表面改性、熔融纺丝以及固态拉伸等都有利于改善其在聚

合物基体中的分散[1-5]。但在这些方法中，形成高度受限结构，如高度取向结构是最容易实现的。它保全了微纤化纤维素的本征结构，使其实现最大化增强效果。

固态热拉伸技术是一种实现分子链取向的方法，它是先将聚合物复合材料通过普通加工方法制成形状规则的样品，再在结晶性聚合物玻璃化转变温度以上、冷结晶温度以下（Tg～Tc）进行热拉伸，或者在无定形聚合物玻璃化转变温度以上进行固态热拉伸，最终实现取向。相对于引入交联结构、定向排列生长、外加电磁场以及熔融纺丝[6-9]，固态热拉伸分子链取向程度相对较低，但操作温度低，适用高分子种类多，因此也是高分子加工过程中常用的控制分子链取向形态的方法，也是实现聚合物复合材料高性能化的一种重要方法。例如，Song等[10]对聚丙烯腈/碳纳米管电纺纤维进行固态热拉伸处理，得到的复合纤维的拉伸强度和模量都得到大幅度提升。Ji等[11]发现拉伸有利于界面相互作用，因此复合材料强度和模量都相应得到改善。对于半晶性高分子，在剪切和拉伸过程中还能促进晶体的完善和片晶取向，这些晶体取向结构的形成都有利于性能的提高[12-14]。

本文选用结晶性的聚丁二酸丁二醇酯（PBS）作为基体材料，通过注塑成型的方法得到了PBS/微纤化纤维素复合材料，采用固态热拉伸技术对复合材料进行加工处理，探究固态热拉伸对复合材料力学性能的影响。

实验方法

试剂和原料

微纤化纤维素（MFC，KY100-S，固含量为25%）；PBS（安徽安庆和兴化工有限公司）；N,N-二甲基甲酰胺（DMF）（分析纯，中国天津博迪化学试剂有限公司）。

样品制备

PBS/MFC纳米复合材料通过二步法制备：首先通过溶液法制备母料，再加入PBS稀释密炼。将一定量的PBS在60℃通过不断搅拌使其完全溶解于DMF。将一定量的MFC的DMF溶液加入PBS/DMF溶液中，并不断搅拌2h。将均一化的PBS/MFC溶液逐渐加入到无水乙醇中并不断搅拌。将沉淀物收集起来，并用大量的乙醇洗涤并干燥直到样品重量不再发生变化。通过密炼加入一定量的纯PBS将母料稀释到相应的浓度。密炼过程在转矩流变仪中（HAAKEPolylabOS，USA）进行，温度设定为140℃，转速为60r/min密炼5min。纯PBS也通过相同的条件加工作为参照样品。然后利用微型注塑机将密炼样品注射成型为哑铃状标准拉伸试样，料筒温度为150℃，注射压力为800MPa，模具温度

30℃，保压时间为3min。

固态热拉伸在装备有控温烘箱的电子万能试验机机（5567型，美国Instron公司）上进行，温度80℃，拉伸速度2mm/min，拉伸应变控制在150%（拉伸比为2.5倍）。拉伸完的样品再裁成标准样条进行表征测试。

测试表征

为进行试样内部微观形貌的观察，首先将试样置于液氮中沿样条拉伸方向冷冻脆断，随后将脆断暴露面喷金处理，采用FEIInspectF型场发射扫描电子显微镜（FE-SEM，美国Fei公司）来观察制品中的微纤化纤维素的分散，加速电压为10kV。另外，为了观察复合材料的结晶形态，将纤维在室温下pH=13的

氢氧化钠溶液中刻蚀5h以去除PBS中的无定形态，经蒸馏水多次洗涤并干燥，表面喷金处理后再通过扫描电镜进行观察。

复合材料的拉伸性能测试在Instron万能拉伸机上进行，拉伸速率为

50mm/min，测试温度为23℃。为了确保测试结果的准确和可重复性，每一组

样品至少测试8个，最后计算取其平均值。

采用Q800（TAinstruments，USA）型动态力学分析仪来分析PBS/MFC复合材料的动态力学性能（储能模量，玻璃化转变温度）。

为了检测复合材料中PBS片晶的取向，采用配置了布鲁克探测器的二维X-射线衍射。来自Cu辐射的单色X-射线的波长为0.154nm，样品和检测器之间的距离为273mm。样品放置在光线的中间位置。实验时，先采集空气背景衍射图以便用于后期背景抠除处理。晶面的取向度根据以下公式进行计