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水解法制备纳米二氧化钛

龙海云;李芬芳;樊玉川;梁逸曾;李景胜;汤颖

【摘要】以工业TiOSO4为原料，采用水解法制备了纳米二氧化钛粉体，并用XRD、SEM、激光粒径分析仪对其形貌、晶型、粒径分布进行了表征.试验表明:晶种的质量对于诱导TiOSO4水解成核和控制偏钛酸的原生粒子大小有较大影响;在偏钛酸粒子沉淀中加入不同的促进剂，煅烧后，可以得到锐钛型和金红石型的二氧化钛粉体，以满足市场的不同需求【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷)，期】2006(022)001【总页数】4页(P13-15,77)【关键词】纳米二氧化钛;水解法;晶种;促进剂【作者】龙海云;李芬芳;樊玉川;梁逸曾;李景胜;汤颖

【作者单位】中南大学，湖南，长沙,410083;中南大学，湖南，长沙,410083;湖南有色金

属研究院，湖南，长沙,410015;中南大学，湖南，长沙,410083;株州化工集团，湖南，株

州,412004;株州化工集团，湖南，株州,412004【正文语种】中文

【中图分类】TF111.3纳米二氧化钛是当前应用前景最为广阔的一种纳米材料。具有良好的紫外光吸收性能和催化性能，广泛用于化妆品、废水处理、特种颜料、太阳能电池等。硫酸法钛白生产工艺用热浓硫酸分解经精选粉碎过的钛铁矿，并用铁粉作还原剂制得钛，二价铁及其它伴生金属的硫酸盐混合溶液，俗称钛液。将钛液微压水解生成水合二氧化钛，即偏钛酸，然后通过两次水洗和漂白得到净化的偏钛酸。盐处理后的偏钛酸经过过滤，煅烧制得粗颗粒二氧化钛。经粉碎、包装即得二氧化钛成品。相对于新研发纳米钛白粉生产工艺，该法具有生产工艺成熟、稳定、产量大、成本低等优点，但是产品粒径分布宽、颗粒大，不能满足新的需求。本文重点研究了外加晶种的质量对TiOSO4水解的影响，对传统的热水解硫酸法钛白生产工艺进行了改进，应用于工厂生产中，使产品质量得到了大大改善。

1.1主要化学反应

烧碱中和钛液制备晶种的反应：

钛液的热水解反应：

盐处理过程的反应：

1.2水解原理

钛液水解是可溶性的硫酸钛和硫酸氧钛在加热和夕卜加晶种的诱导下，转化成水合二氧化钛，俗称偏钛酸的过程。水解的目的，是制取符合一定组成和粒子大小的偏钛酸，而且要求水解率要高，水解是本工艺的核心。

热水解过程可分成三个阶段：即晶核形成阶段；晶核成长与沉淀的形成阶段；偏钛酸粒子的凝聚沉析阶段。夕卜加晶种的热水解过程中，第一阶段显得不明显，但第二、第三阶段进行得很迅速，因粒子比较均匀，水解也比较彻底。

晶核成长与沉淀的形成阶段是水解过程的核心，它的推动力来自外加热量，晶种的诱导和搅拌的剌激，而偏钛酸晶粒的凝聚主要是因为硫酸根离子的价键吸弓I力而引起的。

由外加晶种热水解所得到的偏钛酸，可认为是一种三次粒子。一次粒子是直径为0.006pm左右，又称胶粒，胶束或原生粒子。三次粒子是由数量不等的胶粒结合而成的，一般称为絮凝粒子或絮凝团，厚度为0.025pm左右，而直径为0.08-

0.1pm左右。

1.3偏钛酸粒子控制的理论分析

根据晶体的热力学原理，TiO++与OH-结合，得到稳定最小晶体TiO(0H)2的半径与过饱和比的关系，用Kelvin公式表示：

式中rk表示与过饱和比S相对应的临界颗粒半径；os-l表示新生的晶体与溶液间的固液表面自由能；M表示结晶物质TiO(0H)2的分子量；R表示气体常数;T表示形成晶体时系统的绝对温度；S表示过饱和比，S=C/C*,C、C*分别为溶液中TiO(OH)2的浓度及溶液中TiO(OH)的饱和浓度；p表示晶体密度。

偏钛酸粒子的大小主要决定于溶液的过饱和度。成核速度随过饱和度的增加而增长，对于一定过饱和比条件下，一方面由于反应生成的TiO(OH)2要生成新的晶核;另一方面，生成的TiO(OH)2分子要扩散到已形成晶核的表面，按照特定的晶体结构在晶核表面座落，使晶体生长。由于过饱和度对晶核生成的贡献远大于晶核生长的贡献，在高的过饱和比下，构晶分子绝大多数形成新核，致使构晶分子过度亏损，晶核的生长受到遏制。因此过饱和度高，水解粒子细；晶种在水解过程中所起的作用是加快水解速度，缩短水解周期，提高水解率，控制偏钛酸的原生粒子的大小。

2.1原料和试剂

硫酸氧钛溶液：株洲化工厂工业硫酸钛溶液(成分分析结果见表1)氢氧化钠：分析纯

2.2试验方法

按一定比例分别量取钛液(193~198g/L)和碱液(88g/L)若干，于3~6min内将碱液缓慢均匀地注入钛液中制备出高活性晶种溶液，然后将此晶种快速注入到90OC的TiOSO4溶液中。沸腾后，在磁力搅拌下反应3h，反应过程中不断给水浴补加热水。反应完后，过滤，用去离子水洗涤除去杂质。经过不同